Спектр - поглощение - атом
Cтраница 2
При исследовании спектров поглощения металлических паров обычно приходится отделять спектры поглощения молекул от спектров поглощения атомов. Для этого необходимо знать соотношение между концентрациями атомов и молекул. [16]
Пользуясь теорией групп, определите правило отбора для Д /, применимое к спектру поглощения атома водорода. [17]
 |
Спектры отражения люминофоров.| Спектр поглощения люминофора ZnS-Cu. [18] |
Исследования, проведенные для выяснения вопроса: не определяются ли спектры поглощения активатора спектрами поглощения атома активатора в свободном состоянии, показали, что такое совпадение присуще люминофорам с редкоземельными активаторами. [19]
В 1960 г. была опубликована работа Гартона и Кодлинга [ 1655а ], в которой был вновь изучен спектр поглощения атома Ва. [20]
При изучении молекул сульфидов и хлоридов, простых по химическому составу, использование средних значений для характеристики границы спектров поглощения атомов серы и хлора становится невозможным. Местоположение границы края поглощения серы и хлора в соединениях этого класса оказывается в большей мере, чем для сложных по составу молекул, зависящим от особенностей структуры каждого из соединений. [21]
С точки зрения возможности использования рентгено - пектроскопического метода в химии наибольший интерес представляют экспериментальные данные, относящиеся к спектрам поглощения атомов хлора, серы и фосфора в соединениях. [22]
Большая летучесть галогенидов металлов и устойчивость этих соединений в интервале температур, не првышающих 1000, в котором экспериментальное изучение спектров поглощения атомов особенно удобно, определили значительное преобладание этих соединений среди изученных до сих пор газообразных молекул. Данные его опытов до сих пор еще не были проверены и уточнены. Трудности, связанные с изучением спектров поглощения газообразных молекул, с их испарением и с созданием условий, обеспечивающих их термическую устойчивость, иногда делали предпочтительным изучение молекул в разбавленных водных растворах. В интересах полноты изложения имеющегося относительно немногочисленного экспериментального материала в дальнейшем использованы и эти данные. [23]
Кирхгофом, установившим общий закон, согласно которому линии поглощения атомов точно соответствуют их линиям испускания. Таким образом, спектр поглощения атомов так же характерен для них, как и спектр испускания, и может быть использован для целей качественного анализа. [24]
На расстояниях, больших ста или нескольких сотен ангстрем, для описания межмолекулярного взаимодействия становится существен учет запаздывания. Величина Я0 есть характерная для спектров поглощения атомов длина волны. Теория Лондона применима в случае R. В предельном случае Я0 влияние запаздывания приводит к тому, что энергия взаимодействия оказывается пропорциональной R-7. В этом предельном случае существенную роль играет вакуумное флуктуационное электромагнитное поле. Вследствие этого, если в точках ri и г2 помещены атомы, вакуумное поле будет индуцировать в этих атомах флуктуирующие дипольные моменты, значения которых в свою очередь также оказываются коррелированными друг с другом. Искомое взаимодействие представляет собой усредненное запаздывающее взаимодействие атомных диполей, индуцированных квантовым флуктуационным вакуумным полем. [25]
Кроме смещения максимума влияние растворителя сказывается также в изменении характера самого спектра. Из рис. 48 характеризующего влияние растворителя на спектры поглощения атомов ртути, следует значительное изменение, расщепление и искажение спектра под влиянием растворителей. Это расщепление и смещение полосы в спектре, почти незаметное в гексане, увеличивается при переходе к растворителям с более полярными молекулами-к метиловому спирту и воде. Причиной смещения и расщепления спектра является образование соединения между атомом ртути и молекулами растворителя. [26]
 |
Длины волн, соответствующие максимуму поглощения света катионами. [27] |
Кроме смещения максимума влияние растворителя сказывается также в изменении характера самого спектра. Из рис. 45, характеризующего влияние растворителя на спектры поглощения атомов ртути, следует значительное изменение, расщепление и искажение спектра под влиянием растворителей. Это расщепление и смещение полосы в спектре, почти незаметное в гексане, увеличивается при переходе к растворителям с более полярными молекулами - к метиловому спирту и воде. Причиной смещения и расщепления спектра является образование соединения между атомом ртути и молекулами растворителя. [28]
ИК-области спектра и широко применяется для спектроскопических исследований. Важное место занимает применение ЛПМ в сочетании с ЛРК в мощных системах лазерного разделения изотопов по AVLIS-технологии, которая использует различие в спектрах поглощения атомов разного изотопного состава. С помощью нелинейных кристаллов типа ВВО, KDP, DKDP излучение ЛПМ достаточно эффективно ( 10 - 25 %) преобразуется во вторую гармонику ( 255 3; 289 1; 271 1 нм), т.е. в УФ-область спектра. Лазером на титан-сапфире ( А12Оз: Т13) излучение ЛПМ перестраивается в излучение в ближней ИК-области спектра, а затем с помощью нелинейного кристалла - из ИК-области в синюю. Использование ЛПМ с ЛРК и нелинейными кристаллами позволяет практически перекрыть диапазон длин волн от ближней УФ - до ближней ИК-области спектра и соответственно расширить функциональные возможности лазера. [29]
После появления теоретических работ Кронига, Петерсена и: Богдановича различными исследователями была поставлена серия экспериментов с целью выяснения степени соответствия предсказаний теории с данными опыта. В этой связи необходимо указать на группу исследований Дринского и Смолухов-ского [65], Костера и Кламера [66], Стефенсена [67] и Шоу [68], посвященных спектрам поглощения атома германия в молекуле GeCl4, а также на работы Шнайдера и Шоу [69], Шоу [70] и Стефенсона [71], изучавших абсорбционные спектры брома в Вг2, НВг, КВг, СН3Вг и в некоторых других соединениях. Выбор объектов исследования, как нетрудно видеть, весьма ограничен. Это обусловлено трудностью получения в газовой фазе достаточно стабильных соединений атомов тяжелых элементов с симметричной молекулой, соединений, легко поддающихся надлежащей очистке и имеющих в своей основе атом, край поглощения которого располагается в удобной рентгеновской области. При этом, конечно, желательно, чтобы имелись вычисленные по Фоку - Хартри таблицы потенциальных полей атомов, необходимые для расчетов. В этом смысле особенно удобна молекула GeCl4, представляющая собой тетраэдр, в центре которого находится атом германия, а в вершинах, на расстояниях 2 10 А от него располагаются достаточно тяжелые ионы хлора. Несколько менее удобны асимметричная молекула АзС13, имеющая пирамидальную форму с поглощающим атомом As, не расположенным в ее центре, а также молекулы газообразных галоидов и их производных. Этими объектами практически исчерпывается число веществ, пригодных для постановки достаточно прецизионных опытов п сравнения их результатов с выводами теории. [30]
Страницы: 1 2 3