Спектр - поглощение - комплексное соединение
Cтраница 3
 |
Диаграмма уровней МО октаэдрического комплекса 4ML6 ] n, где L-а-донорные ли-ганды ( звездочкой отмечены раз1 - рыхляющие МО. [31] |
А, а электронные d - d - переходы с указанных МО описывают появляющиеся полосы в спектрах поглощения комплексных соединений. Если же происходит переход электрона с МО, состоящей преимущественно из АО металла, на МО в основном лигандного характера или наоборот, в зависимости от электронной конфигурации комплекса, то в электронном спектре будут проявляться высокоинтенсивные электронные переходы с переносом заряда. [32]
Оиа состоит из шести глав, построенных в основном по одному принципу: описание основных экспериментальных методов в данной области, основы теории и сводка опытного материала. Рассматриваются следующие вопросы: термодинамика образования комплексов ионов металлов в растворах, скорости реакций комплексов переходных металлов, изомерия комплексных соединений, спектры поглощения комплексных соединений в видимой и ультрафиолетовой областях, инфракрасные спектры комплексов переходных металлов, магпетохимия комплексных соединений. [33]
 |
Характер расщепления d - подуровня в октаэдрических ( а, тетраэдрических ( б, и квадратных ( в комплексных соединениях. Число параллельных линий показывает кратность вырождения подуровней. [34] |
Количественно расщепление cf - подуровня в октаэдрических и тетраэдрических комплексных соединениях характеризуют так называемым параметром расщепления. Значение параметра расщепления может быть вычислено теоретически с помощью математического аппарата квантовой механики. Однако оно может быть также получено экспериментально при изучении спектров поглощения комплексных соединений и исходя из теплот образования этих соединений. [35]
В связи с тем, что в центральном ионе и атомах лигандов может быть несколько энергетических уровней, в комплексных ионах осуществляется обычно несколько электронных переходов. В спектрах также могут наблюдаться полосы поглощения исходных компонентов, образующих данную систему. Вопррс о происхождении спектров поглощения комплексных соединений изложен в гл. [36]
Но в таких диаграммах соотношения между положением максимума ( минимума) и составом образующихся соединений все еще оказываются довольно сложными. Крумгольц [3] предложил использовать изменение спектра поглощения комплексного соединения, которое происходит при изменении концентрации лиганда, для определения состава и устойчивости нескольких окрашенных комплексов. [37]
Допустив, что z для Ti3 1 равен 22 - - 18 4 [ iH20 1 84 Дебая, a R 1 58 А, Гартманн и Ильзе вычислили, что максимум поглощения [ Ti ( H20) 6 ] 3 должен соответствовать длине волны 570 ммк. Опыт показал, что максимум близок к 490 ммк. Те же авторы применили аналогичный подход к случаю производных трехвалентного ванадия ( два З - электрона) и также получили результаты, которые более или менее согласуются с экспериментальными фактами. Работа Гартманна и Ильзе явилась исходным пунктом для целого ряда исследований, в которых теория кристаллического поля была применена для трактовки как спектров поглощения комплексных соединений, так и целого ряда других их свойств. [38]
В своих соединениях родий в большинстве случаев трехвалентен. Органические реагенты, образующие комплексы с родием ( III), обычно содержат, несколько доноряых атомов N и О. Эта комплексы диамагнитны и обладают октаэд-рическим строением; электронейтральные и. В спектре поглощения октаздрических комплексных соединений обычно имеются две полосы поглощения в видимой области в интервале 400 - 500 им, которые соответствуют переходу 1Tig - - 1Aig или Tag - Aig; В. [39]
Допустив, что z для Ti3 равен 22 - - 18 4 р Н20 1 84 дебая, a R - 1 58 А, Гартманн и Ильзе вычислили, что максимум поглощения [ Ti ( H20) e ] 3 должен соответствовать длине волны 570 ммк. Опыт показал, что максимум близок к 490 ммк. Те же авторы применили аналогичный подход к случаю производных трехвалентного ванадия ( два Зй-электрона) и также получили результаты, которые более или менее согласуются с экспериментальными фактами. Работа Гартманна и Ильзе явилась исходным пунктом для целого ряда исследований, в которых теория кристаллического поля была применена для трактовки как спектров поглощения комплексных соединений, так и целого ряда других их свойств. [40]
Страницы: 1 2 3