Cтраница 4
В результате экспериментальных исследований по использованию различных металлов, сплавов и других материалов для изготовления тиглей был найден сплав на основе молибдена, наиболее устойчивый к расплавам НАГ в условиях вакуума. В спектрах оптического поглощения кристаллов граната, выращенных в тиглях из указанного сплава, и кристаллов, выращенных из иридиевых тиглей, имеется характерное отличие. В первом случае область прозрачности начинается с 0 28 мкм, во втором - с 0 24 мкм. По оптической однородности кристаллов видимой разницы не обнаружено. [46]
Таким образом, величина Ег интерпретировалась как величина ширины запрещенной зоны АЕ, по данным разных авторов она равна от 1 82 до 2 08 эв. Измеренный Менхом [171] спектр оптического поглощения показал, что край основной полосы поглощения соответствует энергии 1 9 эв, что хорошо согласуется с термической величиной АЕ. Измерения постоянной Холла, осуществленные Фельдманом [172], дали несколько меньшую величину АЕ1 56 эв. [47]
Наиболее вероятной представляется стабилизация электронов в готовых ловушках, которые затем модифицируются в результате дополнительной ориентации в поле электрона. При 77 К наблюдаются спектр оптического поглощения с Яыакс 585 нм и сигнал ЭПР с полушириной 14 гс, характерные для электронов в полярной матрице. Если облучение проводится при 4 2 К, то полуширина сигнала ЭПР составляет 3 гс, что типично для электронов в неполярных матрицах, а в спектре поглощения наблюдаются два максимума при 600 нм и 1800 нм. При повышении температуры облученного при 4 2 К образца до 77е К полуширина сигнала ЭПР необратимо возрастает до 14 гс, полоса поглощения с ЯмакС 1800 нм исчезает, а интенсивность поглощения в видимой области возрастает. [48]
Для сравнительного исследования особенностей окраски изучались также спектры оптического поглощения природной бирюзы ярко-голубого, голубовато-зеленого и зеленовато-бурого цветов. [49]
Таким образом, по спектрам оптического поглощения природные и синтетические сапфиры легко различаются. Смит [29] утверждает, что если в спектре оптического поглощения какого-либо камня присутствует полоса 0 45 мкм, можно не сомневаться в его естественном происхождении. На основании результатов сравнения оптических спектров поглощения природных и синтетических сапфиров [24] предложено использовать метод оптической спектроскопии в качестве экспрессного метода их идентификации, позволяющего однозначно и быстро отличать природный сапфир от синтетического. [50]
Окраска синтетической и природной ярко-голубого цвета бирюзы визуально идентична, спектры оптического поглощения характеризуются наличием максимумов поглощения в УФ области и в области 600 - 1000 нм, однако распределение интенсивности полос различное: в УФ области поглощение в образцах природной бирюзы значительно интенсивнее, чем в образцах синтетической, полоса 600 - 1000 нм интенсивнее в образцах синтетической бирюзы. Для зеленых разновидностей природной бирюзы отмечаются также слабые полосы поглощения в области 500 нм в сторону коротких длин волн. [51]
Исторически первый спорный вопрос, требовавший разрешения, касался того, является ли фотогенерация носителей заряда результатом прямого перехода ( т.е. перехода зона - зона) из валентной зоны в зону проводимости ( см. разд. Было известно, что в случае кристалла антрацена существенные черты спектров оптического поглощения можно объяснить переходами в связанные нейтральные состояния экситонов Френкеля. Одна из гипотез предполагает, что генерация носителей заряда требует возбуждения сначала экситона Френкеля, который затем диссоциирует, если его энергия совпадает с энергией пары свободных носителей. Из гипотезы не следует, что все АИ-переходы ведут к появлению пар полностью некоррелированных друг с другом зарядов. Большинство таких электронов будет терма-лизовано в пределах радиуса кулоновского захвата около парных им положительных ионов, образуя промежуточное состояние с переносом заряда ( СТ-состояние), которое может либо исчезнуть в результате рекомбинации носителей с переходом в основное состояние, либо диссоциировать на пару свободных носителей, поглотив дополнительную энергию из окружения. При энергиях возбуждения, превышающих потенциал ионизации кристалла, может происходить фотоэмиссия электронов, которые имеют максимальное значение кинетической энергии [198, 276], определяемое уравнением Эйнштейна, или значение кинетической энергии, уменьшенное на величину, необходимую для возбуждения остающегося положительного иона. Это доказывает, что промежуточные СТ-состояния не являются необходимыми для генерации свободных носителей. [52]