Спектр - продукт - кристаллизация
Cтраница 1
Спектры продуктов кристаллизации того же стекла после длительной тепловой обработки при различных температурах показывают, что образовался тот же силикат, который весьма устойчив. При его разложении, которое может наступать иногда при высоких температурах, выделяются дисиликат лития и кремнезем. Таким образом, при синтезе кремнезема и дисиликата образуется высококремнеземистое соединение - трисиликат. Наоборот, при его разложении выделяются кремнезем и дисиликат. [1]
Спектры продуктов кристаллизации всех остальных стекол не могут быть представлены в виде суперпозиции только соединений Si02, Na20 2Si02, Na20 Si02 и 2Na20 Si02, известных из диаграммы состояния. Например, спектры стекол с 55 45 и 42 % Na20 показывают, что, кроме метасиликата натрия ( максимум 10.20 - 10.25 ( i) и дисиликата натрия ( максимум 9.65 ( j), в этой области составов могут выпадать еще какие-то другие, скорее всего тяжелые, силикаты. На высокое содержание Na20 в этих силикатах указывают два обстоятельства: 1) в спектре продукта кристаллизации стекла состава ортосиликата натрия I14 ] самая интенсивная полоса поглощения лежит у 10.3 [ г; 2) в результате химической реакции в твердой фазе между кремнеземом и силикатами, имеющими полосы в области 10.4 - 11 ц, когда исходные компоненты частично или полностью исчезали, появлялись новые силикаты, имеющие полосы у 10.2 - 10.3 и. Эти силикаты играют значительную роль в структуре натрие-восиликатных стекол, поэтому они часто образуются при их быстрой кристаллизации. Подобным же образом спектры закристаллизованных стекол с содержанием Na20 меньше 33.3 % не могут быть представлены в виде суперпозиции спектров кремнезема и дисиликата натрия. [2]
 |
Спектр продукта кристаллизации стекла состава метасшшката лития. [3] |
Рассмотрев спектры продуктов кристаллизации стекол, состав которых отвечает определенным соединениям Li20 - 2Si02 и Li0 - Si02, можно перейти к рассмотрению спектров других закристаллизованных стекол системы Li30 - SL02, составы которых пс отвечают определенным химическим соединениям. Общее представление о спектрах продуктов кристаллизации стекол, содержащих от 14 до 50 % Li20 дает рис. ШЛО. Из него видно, какие разнообразные силикаты могут существовать в рассматриваемой системе. [4]
Результаты исследования спектров продуктов кристаллизации стекла состава бисиликата лития с полной очевидностью доказывают, что помимо полос основного соединения в спектре имеются полосы, относящиеся к примеси кремнезема и высокощелочного силиката. Исследование многих закристаллизованных стекол рентгенографическим и электронномикро-скопическим методами, а также исследование некоторых стекол кристал-лооптическим методом подтверждают наличие примесей. Фазовый состав продуктов кристаллизации стекол состава бисиликата лития может быть весьма различным. Он зависит как от всего теплового прошлого закристаллизованного стекла, так и от малых примесей. Это видно из рис. III.12. Основным продуктом кристаллизации стекол, спектры которых представлены кривыми 3, 4, 7 - 9, является бисиликат лития с характерными полосами у 8, 15, 9, 60, 13, 15 мк. Основными продуктами кристаллизации стекол, спектры которых представлены кривыми 1 и 10, являются высококремнеземистые силикаты, промежуточные по составу менаду кремнеземом и бисили-катом лития. Между собой они также различаются по химическому составу и структуре кристаллической решетки. [5]
В некоторых спектрах продуктов кристаллизации стекла состава бисиликата лития полоса у 9 0 мк отсутствует; в этом случае и полоса у 12 7 мк также отсутствует. Наоборот, при определенных условиях тепловой обработки в спектрах закристаллизованных стекол того же состава полоса у 9 0 мк больше по интенсивности, чем полоса, характерная для бисиликата лития. Следовательно, полосы у 9 0 и 10 4 мк могут существовать самостоятельно и характеризовать собой отдельные соединения, различные по химическому составу. [6]
На рис. III.52 представлены спектры продуктов кристаллизации поверхностных слоев образцов стекла, прошедших тепловую обработку при высоких температурах. Кривая 1 относится к спектру молочного стекла. Из рассмотрения кривых 2 - 5 видно, что фазовый состав продуктов кристаллизации сложный и изменяется в зависимости от температуры. Авторами были обнаружены метастабильные кристаллические силикаты, рентгенограммы которых не совпадают с рентгенограммами известных соединений. [7]
Исследование очень большого количества спектров продуктов кристаллизации стекла состава бисиликата лития, полученных при самых разнообразных условиях термообработки [15] показывает, что соотношение интенсивностеи спектральных полос может меняться в широких пределах. [8]
В предыдущих параграфах были рассмотрены спектры продуктов кристаллизации стекол, состав которых отвечал составу определенных химических соединений. Спектры продуктов кристаллизации стекол всех остальных составов не могут быть представлены в виде суперпозиции только соединений, известных из диаграмм состояния. Это видно из сопоставления рис. 11.15 - 11.20. Например, спектры стекол с 42, 45 и 55 % Na20 ( рис. 11.19, 5 и рис. 11.20 1 и 4) показывают, что кроме полос метасиликата натрия ( максимум у 10 20 - 10 25 мк) и бисиликата натрия ( максимум у 9 60 мк) имеются полосы каких-то высокощелочных силикатов, максимумы селективного отражения которых лежат при К 10 3 мк. [9]
На рис. 12 кривые 2 и 3 представляют спектры продуктов кристаллизации стекол состава метасиликата натрия разных плавок. Сильный максимум у 11.2 - 11.4 [ i скорее всего относится не к мегасиликату, а к соде, которая всегда имеется в продуктах кристаллизации стекол с 50 % Na20 и выше. Кроме того, так же как и у соды, интенсивность полос у 7 и 11.4 ( х возрастает с увеличением увлажнения испытываемого образца. [10]
Поэтому совершенно недопустимо трактовать, как это делают Лазарев и Тенишева [88], отдельные полосы спектра продуктов кристаллизации стекла состава метасиликата натрия, как полосы, обусловленные теми или иными колебаниями атомов в решетке метасиликата натрия. Так, например, полосы у 873 и 898 см 1 в рассматриваемом ими спектре определенно относятся к карбонату натрия разной степени водности, полоса у 1043 см 1 - к силикату с более высоким содержанием кремнезема ( по-видимому, бисиликату), а полоса у 1117 слГ1 - к кремнезему. [11]
В предыдущих параграфах были рассмотрены спектры продуктов кристаллизации стекол, состав которых отвечал составу определенных химических соединений. Спектры продуктов кристаллизации стекол всех остальных составов не могут быть представлены в виде суперпозиции только соединений, известных из диаграмм состояния. Это видно из сопоставления рис. 11.15 - 11.20. Например, спектры стекол с 42, 45 и 55 % Na20 ( рис. 11.19, 5 и рис. 11.20 1 и 4) показывают, что кроме полос метасиликата натрия ( максимум у 10 20 - 10 25 мк) и бисиликата натрия ( максимум у 9 60 мк) имеются полосы каких-то высокощелочных силикатов, максимумы селективного отражения которых лежат при К 10 3 мк. [12]
 |
Спектр продукта кристаллизации стекла состава метасшшката лития. [13] |
Рассмотрев спектры продуктов кристаллизации стекол, состав которых отвечает определенным соединениям Li20 - 2Si02 и Li0 - Si02, можно перейти к рассмотрению спектров других закристаллизованных стекол системы Li30 - SL02, составы которых пс отвечают определенным химическим соединениям. Общее представление о спектрах продуктов кристаллизации стекол, содержащих от 14 до 50 % Li20 дает рис. ШЛО. Из него видно, какие разнообразные силикаты могут существовать в рассматриваемой системе. [14]
Многообразие приведенных спектров указывает на существование в этой системе значительного количества силикатов натрия с различными решетками. Чтобы разобраться в спектрах этих силикатов, необходимо сначала рассмотреть спектры продуктов кристаллизации стекол, состав которых отвечает известным, определенным химическим соединениям. После этого станет возможным установить, к какого рода соединениям относятся спектры всех остальных закристаллизованных стекол. [15]
Страницы: 1 2