Спектр - продукт - кристаллизация
Cтраница 2
Как показывают рис. 11.15 и 11.16, в области составов от 12 до 18 / о Na О также выпадают неизвестные силикаты, имеющие полосы селективного отражения у 9 40 - 9 45 и 9 68 - 9 70 мк. Первые из них представляют, по-видимому еще более высококремнеземистое соединение по сравнению с предыдущим, так как полоса сдвинута в сторону еще более коротких длин волн и часто обнаруживается в спектрах продуктов кристаллизации именно высококремнеземистых стекол. [16]
 |
Спектры отражения продуктов кристаллиза-стекол системы 1Л20 - и спектр пропускания шихты, подвергавшейся нагреванию при высоких температурах в течение нескольких часов. [17] |
Во всех рассматриваемых на рис. III.13 случаях соединение Li20 - SiO2 или было диссоциировано на кремнезем ( полосы у 8 80 и 8 90 мк) и какие-то соединения с высоким содержанием окиси лития, или же реакция образования метасиликата лития еще не закончилась. В пользу такого высказывания говорит следующий факт. Кривой 2 представлен спектр продукта кристаллизации стекла состава метасиликата лития, полученный кристаллизацией из расплава. В результате химической реакции между кремнеземом ( максимум у 8 90 мк) и карбонатом лития ( максимум у 11 3 мк) увеличивается количество метасиликата лития ( максимум у 10 0 - 10 1 мк), количество кремнезема и карбоната лития ( кривая 6) соответственно уменьшается. Кроме того, образуется целый ряд промежуточных высококремнеземистых и высокощелочных силикатов. На кривой 3 самой интенсивной является полоса у 11 3 мк, относящаяся к карбонату лития. Контур этой полосы очень широкий. Возможно, что за ней скрыто несколько полос, относящихся к разным типам карбонатов лития, но из-за ограниченной разрешающей способности прибора эту полосу разрешить не удалось. [18]
Спектры продуктов кристаллизации всех остальных стекол не могут быть представлены в виде суперпозиции только соединений Si02, Na20 2Si02, Na20 Si02 и 2Na20 Si02, известных из диаграммы состояния. Например, спектры стекол с 55 45 и 42 % Na20 показывают, что, кроме метасиликата натрия ( максимум 10.20 - 10.25 ( i) и дисиликата натрия ( максимум 9.65 ( j), в этой области составов могут выпадать еще какие-то другие, скорее всего тяжелые, силикаты. На высокое содержание Na20 в этих силикатах указывают два обстоятельства: 1) в спектре продукта кристаллизации стекла состава ортосиликата натрия I14 ] самая интенсивная полоса поглощения лежит у 10.3 [ г; 2) в результате химической реакции в твердой фазе между кремнеземом и силикатами, имеющими полосы в области 10.4 - 11 ц, когда исходные компоненты частично или полностью исчезали, появлялись новые силикаты, имеющие полосы у 10.2 - 10.3 и. Эти силикаты играют значительную роль в структуре натрие-восиликатных стекол, поэтому они часто образуются при их быстрой кристаллизации. Подобным же образом спектры закристаллизованных стекол с содержанием Na20 меньше 33.3 % не могут быть представлены в виде суперпозиции спектров кремнезема и дисиликата натрия. [19]
Во всех работах, связанных с изучением структуры и свойств силикатных стекол, а равно в производстве стекла диаграмма состояния является основным руководящим документом для физиков, химиков и технологов. Она должна отражать всю совокупность устойчивых кристаллических силикатов, которые могут существовать в данной системе. Вполне очевидно, что от степени точности и полноты этого документа зависит успех в решении многих как теоретических, так и практических задач. Существующие диаграммы состояния простейших систем были установлены методами, возможности которых ограничены. Что же касается изучения продуктов кристаллизации простейших силикатных стекол рентгеноскопическим методом, то, насколько нам известно, систематических исследований в этом направлении ранее не производилось. Поэтому применяемые в настоящее время диаграммы состояния простейших систем, на которых основываются в своей работе исследователи крупнейших институтов мира и заводов оптического и технического стекла, являются неполными. Они, как показывает опыт исследования спектров продуктов кристаллизации стекла, не регистрируют значительного количества силикатов, которые действительно существуют в данной системе и могут принимать участие в формировании структуры стекла. [20]
Страницы: 1 2