Спектр - раман
Cтраница 3
Тесно связанное с дисперсионными явлениями поглощение света ( в ультрафиолетовой и видимой области спектра валентными электронами) и испускание света ( флюоресценция) разбираются в главе X, а аналогичные явления в инфракрасной области - инфракрасные спектры и спектры Рамана, обусловленные изменением энергии колебания ядер, - в главе XI. Следующая, XII глава посвящена оптической активности, XIII глава-магнитным свойствам ( магнитной восприимчивости, магнитной активности и магнитному двойному лучепреломлению); XIV глава посвящена константам диссоциации. Наконец, в двух последних главах, XV и XVI, рассматриваются свойства, которые характерны для молекулы в целом и так или иначе связаны с силами сцепления - теплота испарения, температура кипения, поверхностное натяжение, внутреннее трение и температура плавления. [31]
Кристаллическую фазу водного раствора и стеклообразное состояние детально сравнивал Иббен37 на борной кислоте и буре. По спектрам Рамана водных растворов борной кислоты было обнаружено присутствие лишь плоских групп [ BOjJ; при этом непосредственные комбинации водорода с бором совершенно отсутствовали. Молекула метабората натрия NaBO2 нелинейна, но изогнута под малым углом. Кристаллическая бура имеет отчетливо выраженную цепочечную структуру; в водных растворах она диссоциирует с выделением свободной борной кислоты и метабората натрия. Римановский спектр стекла из буры сходен со спектром кристаллической фазы, но значительно отличается от спектра борной кислоты. [32]
II, 3531 ] изучили спектры Рамана бензольных углеводородов, а также циклогексана, циклогексена, фенола, анилина, анетола и пр. [33]
Наибольший интерес представляют те случаи, когда спектр флуоресценции сохраняет в адсорбированном состоянии хотя бы намеки своей колебательной структуры, так как по величине колебательного кванта можно судить непосредственно об изменении прочности молекулы, вызванном адсорбцией. Применение для этой же цели спектра Рамана встречает значительные затруднения вследствие слабости рассеяния мономолекулярным слоем по сравнению с рассеянием всей массой адсорбента. [34]
Были опубликованы [56, 57-] инфракрасные спектры и спектры Рамана для сульфурилфторида и сульфурилбромидфторида. [35]
По Хастеду и Родерику [28], по крайней мере 10 % величины 6 обусловлено структурными изменениями воды. С другой стороны, результаты измерения спектров Рамана [29] и данные по ЯМР [26], по-видимому, указывают на то, что вопреки ожиданию щелочные катионы оказывают на структуру воды значительно меньшее влияние, чем одновалентные анионы. [36]
Для получения абсолютных данных весьма трудно пользоваться термодинамическими расчетами; ограниченно может быть использована ультрафиолетовая спектрофотометрия. Лишь современные методы инфракрасной спектрофотометрии, спектров Рамана, рентгенографические и магнитные измерения позволяют проводить количественные исследования этих трудно доступных для изучения областей агрегатов молекул, гидратирования и превращений как растворов электролитов, так и самой целлюлозы. [38]
Однако скорость превращения одной формы синильной кислоты в другую столь велика, что обнаружить изонитрильную форму, присутствующую в небольших количествах ( 99 9 нитрильной и 0 1 изонитрильной формы) обычными способами не удается. Лишь физические методы ( измерение теплоемкости паров и данные анализа спектров Рамана) указывают наличие в синильной кислоте изо-формы. [39]
Наряду с колебательными частотами в спектре Рамана появляются также вращательные частоты в виде тонкой и с трудом обнаруживаемой ротационной структуры. Наоборот, электронные частоты молекул не комбинируются с частотой v0 и они в спектре Рамана не обнаруживаются. [40]
При теоретическом расчете частот модельных колебаний, принимая за основу систему валентных сил, рассматривают такие группы, как СНе, СНп и СН, в первом приближении как отдельные целые массы fn 15, 14 и 13; их внутренних колебаний 8 ( СН) и v ( CH) не принимают во внимание, а рассматривают только их внешние колебания, которые и требуется найти. Из трех внешних колебаний прямолинейной симметричной молекулы, например, аллена Н2С С СН2, в спектре Рамана появляется только одно Vj-коле ание, а антисимметрические v2 - KWie6aHHe и 8-колебание неактивны в спектре Рамана. [41]
Как известно из практики, это не так. Напротив, согласно различным физическим исследованиям ( дифракция рентгеновских лучей, дифракция электронов, инфракрасные спектры и спектры Рамана), молекула бензола представляет собой равносторонний шестиугольник. Поскольку формула ( 8, /) не отражает этого равномерного распределения отдельных я-электронов, часто предпочитают описывать действительное состояние с помощью нескольких предельных структур ( 9, 16), опирающихся на классические формулы строения. [42]
Как известно из практики, это не так. Напротив, согласно различным физическим исследованиям ( дифракция рентгеновских лучей, дифракция электронов, инфракрасные спектры и спектры Рамана), молекула бензола представляет собой равносторонний шестиугольник. Поскольку формула ( 8, /) не отражает этого равномерного распределения отдельных л-электронов, часто предпочитают описывать действительное состояние с помощью нескольких предельных структур ( 9, 16), опирающихся на классические формулы строения. [43]
В отличие от предшествовавших попыток применения оптических методов при сверхвысоких давлениях в нашем исследовании были использованы инфракрасные спектры поглощения этих соединений в области 7000 - 12000 А, доступной фотографированию на специальных сенсибилизованных пластинках. В этой спектральной области имеются полосы поглощения, принадлежащие обертонам и комбинационным тонам основных частот колебания молекулярного скелета, наблюдаемых в свою очередь только в спектре Рамана или более далекой инфракрасной области. Последняя требует окон из каменной соли, заведомо неспособных выдерживать сверхвысокие давления, в то время как использованная нами спектральная методика допускает применение окон из более прочных в механическом отношении материалов - стекла или плавленого кварца. [44]
При теоретическом расчете частот модельных колебаний, принимая за основу систему валентных сил, рассматривают такие группы, как СНе, СНп и СН, в первом приближении как отдельные целые массы fn 15, 14 и 13; их внутренних колебаний 8 ( СН) и v ( CH) не принимают во внимание, а рассматривают только их внешние колебания, которые и требуется найти. Из трех внешних колебаний прямолинейной симметричной молекулы, например, аллена Н2С С СН2, в спектре Рамана появляется только одно Vj-коле ание, а антисимметрические v2 - KWie6aHHe и 8-колебание неактивны в спектре Рамана. [45]
Страницы: 1 2 3 4