Спектр - комбинационное рассеяние
Cтраница 3
Спектр комбинационного рассеяния либо фотографируют в светосильном спектрографе со стеклянной оптикой, либо регистрируют фотоэлектрически при помощи спектрометра. Положение линий комбинационного рассеяния указывают как разность частот возбуждающей ( чаще всего линия ртути К 435 8 нм) и наблюдаемой линий. Спектры комбинационного рассеяния наблюдают в области 200 - 3000 см-1. При возбуждении их при помощи лазера возможны измерения в области меньших частот. Чаще всего регистрируют спектры комбинационного рассеяния жидких проб, однако имеется возможность наблюдения и съемки спектров твердых тел. [31]
Спектр комбинационного рассеяния HgCo2 ( CO) 8 не мог наблюдаться во всем диапазоне частот, но есть основания полагать, что сделанные ранее выводы справедливы также и для этого ртутного производного. [32]
Спектры комбинационного рассеяния, как уже указывалось во введении, состоят из ряда линий, характерных для рассеивающего вещества и расположенных в виде группы спутников около каждой линии падающего света. [33]
Спектры комбинационного рассеяния возбуждаются за счет световой энергии источника излучения с линейчатым спектром. Наиболее удобным и распространенным источником такого рода являются ртутные лампы низкого и высокого давления. [34]
Спектры комбинационного рассеяния ( КР) и ИК-поглощения взаимно дополняют друг друга [2]; благодаря развитию современных приборов ( с лазерными источниками возбуждения) получение спектров КР постепенно превращается в стандартную процедуру. Однако составление корреляционных диаграмм для отнесения частот колебаний по-прежнему остается нелегким делом. Вообще говоря, возбуждение комбинационного перехода определяется изменением поляризуемости связи, тогда как ИК-ноглощение определяется изменением дипольного момента связи. Слабые линии в спектре ИК-поглощения ( например, вызываемые валентными колебаниями групп S - Н, R2C - СЙ2, - SN) становятся сильными линиями в спектре КР, и наоборот. [35]
Спектры комбинационного рассеяния были получены на спектрографе ИСП-51 с камерой F 270 мм и комплектом для комбинационного рассеяния. Для регистрации спектров комбинационного рассеяния использовались фотопластинки Агфа - ортохроматические. [36]
 |
Изменение колебательных частот. [37] |
Спектры комбинационного рассеяния и инфракрасные спектры органических [ 40, 42, 52, 53, 62, 63, 65 - 67 188 - 2041 и неорганических [7, 119, 205-224] кремнийгидридов и дейтеридов довольно широко обследованы в литературе. Рассмотрение этих работ может составить предмет отдельной главы. Валентные колебания связи Si-H, как видно из приведенных работ и табл. 47, расположены в области 2100 - 2300 см - а связи Si-D - в области 1530 - 1650 см-1. Такой довольно широкий интервал изменения частот связей Si-H и Si-D обусловливается тем, что они в значительной степени зависят от природы и числа атомов и групп, непосредственно связанных с кремнием. В отличие от связей С - Н частоты связей Si-H в спектрах комбинационного рассеяния групп SiH2 и SiH3 не расщепляются. [38]
Спектры комбинационного рассеяния подтверждают, например, предположение Ганча ( Hantzsch) о существовании в безводной азотной кислоте эфироформы O2N - ОН ( см. стр. Таким же образом удается показать, что безводная серная кислота обладает строением гидроксилсодержа-щего соединения 02S ( OH) 2, ибо в ее спектре комбинационного рассеяния присутствуют линии, характерные как для ОН -, так и 802-групп. Даже хлорная кислота в безводном состоянии является гидроксилсодержащим соединением 03С1 - ОН, как это следует из наличия в ее спектре ОН-полос. Так как спектр комбинационного рассеяния этого соединения, помимо ОН-полос, содержит еще шесть линий, возможным становится заключение, что в недиссоциированной хлорной кислоте атомы кислорода располагаются в виде высокосимметричной пирамиды с осями третьего порядка, с атомом С1 в центре тяжести пирамиды и атомом Н в вершине у одного из кислородов. [39]
Спектры комбинационного рассеяния и строение полной кислоты и метапериодат-иона. [40]
Спектры комбинационного рассеяния [15, 57, 85, 86, 92, 121] в сочетании с инфракрасными спектрами поглощения [4, 85, 123, 129] могут дать весьма важные сведения о фундаментальных частотах колебаний молекул. Однако этими методами было исследовано лишь небольшое количество фторуглеродов. [41]
Спектр комбинационного рассеяния имеет сходство со спектром трициклепа: его можно интерпретировать как указывающий на то, что частицы в условиях существования устойчивого иона являются молекулами протоннрованного трициклена. [42]
Спектр комбинационного рассеяния является видимым или ультрафиолетовым спектром, характеризующим молекулярные колебания, обусловливающие поглощение в инфракрасной области. [43]
Спектры комбинационного рассеяния обычно регистрируют при высоких уровнях концентраций, поэтому образец должен очень хорошо растворяться в выбранном растворителе. Растворитель должен давать простой спектр, который не маскирует линий образца; наиболее широко используются те растворители, которые рекомендованы для инфракрасной спектрометрии, а именно: сероуглерод, четыреххлористый углерод, хлороформ и другие - часто в смеси с водой. [44]
Спектры комбинационного рассеяния позволяют получить примерно такую же информацию о структуре молекулы, как инфракрасные спектры. Некоторым группам соответствуют только рамановские линии, другим - только полосы инфракрасного поглощения. Таким образом, эти два спектра могут взаимно дополнять друг друга; поскольку частоты комбинационного рассеяния меньше подвержены влиянию структурных изменений в более удаленных частях молекул, эти спектральные полосы можно связать с определенными группами атомов с большей вероятностью. [45]
Страницы: 1 2 3 4