Cтраница 3
При проведении анализа спектров протонного магнитного резонанса ( ПМР) органических соединений часто приходится сталкиваться с тем, что сигналы в ПМР-спектре разрешены плохо. Это происходит в том случае, когда окружение протонов различных типов не слишком различается, что в свою очередь приводит к очень небольшим различиям в химических сдвигах сигналов разных протонов. В таких случаях перекрывание сигналов очень затрудняет отнесение сигналов к соответствующим протонам органического соединения и получение информации из величин констант спин-спинового взаимодействия. [31]
На рис. 14 приведен спектр протонного магнитного резонанса ( ПМР) образца, содержащего эквимолярные количества бензола и циклогексана. Он состоит из двух линий, причем из их интенсивностей можно заключить, что линия в поле меньшей напряженности относится к протонам бензола, а другая линия - к протонам циклогексана, в котором протонов в два раза больше, чем в бензоле. Независимо от того, проводится ли сканирование по полю или по частоте, спектр всегда изображают так, как будто варьируемым параметром является магнитное поле, причем оно возрастает слева направо. Экспериментальный факт, состоящий в том, что магнитные ядра, находящиеся в химически различном окружении, дают резонанс при различных напряженностях магнитного поля, имеет исключительно важное значение для химических приложений метода. На рис. 14 линии несколько искажены справа, со стороны более высоких значений напряженности поля. Этот часто наблюдаемый артефакт ( так называемые виггли) связан с тем, что резонансные условия при сканировании проходятся быстрее, чем следует, исходя из теории. [32]
Было замечено, что спектры протонного магнитного резонанса аллильных комплексов переходных металлов можно разделить на три типа. В соединениях с а-связью М - СН2 - СН СН2 ал-лильная группа дает спектр, который следовало ожидать на основании данных об их строении. Спектры третьего типа характерны для системы А4Х; это означает, что атомы водорода концевых групп аллильного лиганда в данном случае эквивалентны. [33]
Наибольшее внимание уделено трактовке спектров протонного магнитного резонанса, и на его примере вскрыты общие закономерности. Данные по резонансу других магнитных ядер приведены лишь в общих чертах, причем выбраны лишь те ядра, по которым имеется достаточно материала. [34]
Приготовление образца для измерения спектров протонного магнитного резонанса предельно просто. Предпочтительнее использовать растворители, не содержащие протонов, однако это ограничение не очень существенно, так как легко доступны дей-терированные растворители. Для неполярных соединений почти во всех случаях можно использовать тетрахлорид углерода, а для полярных соединений в большинстве случаев подходит хлороформ. [35]
Основная информация, получаемая из спектра протонного магнитного резонанса высокого разрешения, заключается в значениях химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия магнитных ядер, содержащихся в молекуле. Нахождение этих параметров из экспериментального спектра часто представляет собой весьма сложную задачу. Правила интерпретации первого порядка, в рамках которых проводится обсуждение спектров ПМР в книге, почти никогда не выполняются строго. Поэтому анализ спектра по этим правилам можно проводить только приближенно и его ценность определяется тем, с какой точностью мы хотим получить значения б и J из экспериментального спектра. Если эти величины нужно знать точно, то необходимо прибегать к более сложным методам анализа. [36]
ХПЯ), который наблюдается в спектрах протонного магнитного резонанса. Если молекула илида вначале диссоциирует на радикалы, а затем превращается в продукт со спаренными электронами, то этот продукт некоторое время ( в рассматриваемом случае 30 секунд) несет на себе отпечаток своего происхождения из радикальных частиц. Такой вид спектра свидетельствует об эффекте ХПЯ, связанном с образованием радикальной пары. [37]
Парамагнитные частицы могут препятствовать наблюдению или интерпретации спектров протонного магнитного резонанса по нескольким причинам. Если раствор содержит парамагнитные примеси, сигнал гидрида может уширяться и не наблюдаться. В парамагнитных негидридных комплексах могут происходить контактные сдвиги сигналов протонов лигандов в область сильного поля. Очень вероятно, что сигнал гидрида в парамагнитных гидридных комплексах может быть скрыт; но такие комплексы редки, и данные по ядерному магнитному резонансу для них отсутствуют. [38]
H 2D) являются важнейшим средством упрощения спектров протонного магнитного резонанса частично дейтерированных соединений. H D подавляется методом двойного резонанса. Тот же подход используется для точного анализа сложных спиновых систем. [39]
В этой системе взаимопревращение происходит настолько быстро, что спектр протонного магнитного резонанса имеет диффузную структуру при комнатной температуре и недостаточно разрешен даже при - 80 С. [40]
Присутствие дейтерия ( / 1) также влияет на спектр протонного магнитного резонанса. [41]
Поэтому спектры, измеренные на этих ядрах, называются спектрами протонного магнитного резонанса ( ПМР), или просто протонными спектрами. На их долю приходится около 90 % всех исследований спектров ЯМР. [42]
Константы спин-спиновой связи протонов и фтора наблюдаются как в спектрах протонного магнитного резонанса, так и в спектрах ядер F19 и играют большую роль в установлении строения соединений, содержащих эти два ядра. [43]
Кроме нормальных продуктов алкилирования, получают изомеры, в которых спектр протонного магнитного резонанса позволяет обнаружить водород при третичном алифатическом углероде. [44]
Даются общие указания по интерпретации колебательных и электронных спектров, спектров протонного магнитного резонанса первого и второго порядка, применению молекулярной рефракции, дисперсии и дипольных моментов для структурного анализа. Методика расшифровки спектров иллюстрируется подробно разъясненными примерами и большим числом задач, требующих раздельного и совместного применения основных физических методов. Многочисленные воспроизведенные в достаточно крупном масштабе спектры сняты на современной аппаратуре. Необходимые данные по характеристическим частотам, химическим сдвигам, рефракциям и дипольным моментам приводятся в справочных таблицах. [45]