Cтраница 1
Спектры парамагнитного резонанса эффективно применяются в исследованиях биополимеров и, в частности, ферментов. [1]
Спектр парамагнитного резонанса в общем случае имеет довольно сложный вид. Он состоит из линий, обусловленных различными электронными переходами, каждая из которых в свою очередь может быть разделена на ряд линий вследствие взаимодействия с ядерным моментом. Значения магнитных полей, при которых наблюдаются эти линии, определяются частотой приложенного излучения, а при наличии анизотропии они зависят также от ориентации внешнего магнитного поля относительно кристаллических осей. Измерение спектра, наблюдаемого при различных частотах и ориентациях, дает огромное количество данных, не имеющих большого смысла, пока не найдена их простая интерпретация. Решение этой проблемы заключается в использовании спинового гамильтониана, форму которого часто можно угадать на основе рассмотрения симметрии кристалла, если нельзя получить его из теории. Спиновый гамильтониан содержит относительно немного членов; он дает то преимущество, что можно полностью описать экспериментальные данные, если задать величину коэффициентов его членов и направления соответствующих осей относительно кристаллических осей при наличии анизотропии. Когда имеются детальные кристаллографические данные относительно парамагнитного иона и его окружения в кристалле, часто оказывается возможным сконструировать модель и получить спиновый гамильтониан путем детального рассмотрения проблемы, как описано в гл. Вообще доступная информация обычно недостаточна для получения большего, чем грубая оценка величины различных членов. [2]
Спектр парамагнитного резонанса и оптический спектр поглощения иона Fe2 в кристалле MgO были изучены Лоу и Ве-гером [68] и другими. [3]
Спектры парамагнитного резонанса иона Sc2 ( 3dl) в CaF2 и SrF2 представляют интересный пример спектра вибронного дублета в, соответствующего очень слабому эффекту Яна - Тел-лера. Следует отметить, что, хотя ион Sc2 имеет один неспаренный электрон, а не дырку, как Cu2 ( 3d9), основной электронный мультиплет представляет дублет Г3, поскольку в CaF2 координационное число равно 8, а не 6, как в MgO. Так как постоянная спин-орбитального взаимодействия в этом случае больше нуля, величина gi должна была бы быть меньше gs, a g2 - меньше нуля. Предположение, что наблюдаемый спектр уширен за счет деформаций, подтверждается тем фактом, что описанное Хехли сжатие образцов вплоть до 250 кг / см2 не приводило к каким-либо наблюдаемым изменениям в спектре. Это свидетельствует о том, что в кристалле уже имелись случайные большие локальные деформации. [4]
Изучен спектр электронно-спинового парамагнитного резонанса для живого полистирола, полученного в тетрагидрофуране под действием Na-нафталина. [5]
Изучение спектров парамагнитного резонанса и проводится именно в этой области. [6]
Изучение спектров парамагнитного резонанса рассматриваемых в этой работе реагирующих систем будет продолжено. [7]
Вид спектра парамагнитного резонанса зависит от наличия магнитных моментов у ядер парамагнитных ионов. [8]
Изучение спектров парамагнитного резонанса битумов показало, что основным источником парамагнетизма являются асфальтены. Свободные устойчивые радикалы могут, в частности, образовываться в сильно конденсированных ароматических системах при дегидрировании треугольно сгруппированных колец. [9]
При помощи спектров парамагнитного резонанса подтверждено существование свободных радикалов в реакции полимеризации диметакрилата зтиленгликоля. [10]
Для одного неспаренного электрона спектр парамагнитного резонанса представлен единичной линией поглощения. Если неспаренный электрон находится вблизи ядер атомов, обладающих магнитными моментами, то эти моменты могут изменять локальное магнитное поле вблизи электрона на дискретные величины в зависимости от ориентации ядер. Совокупность внешнего поля и локальных полей различным образом ориентированных ядер дает результирующее поле, которое определяет условия резонанса. Таким образом, как для ядра, так и для электрона возможны две ориентации относительно внешнего магнитного поля. Больший магнитный момент связан с электроном, и его ориентации сами по себе приводят к появлению единичной линии поглощения. При каждой ориентации электрона ядро может иметь одну из двух возможных для него ориентации. Таким образом, верхний и нижний спиновые уровни электрона расщепляются на два уровня. Ядро увеличивает или уменьшает результирующее поле, в котором находится электрон на каждом из своих двух уровней или ориентации, на дискретную величину. Два уровня для свободного электрона становятся благодаря воздействию атома водорода четырьмя уровнями. Однако разрешены не все переходы между этими четырьмя уровнями. В общем случае колебания электрона происходят независимо от ядерных колебаний. При этом мы имеем правило отбора А / 0; другими словами, разрешены только те переходы, при которых изменяется спин электрона, а ядерный спин остается постоянным. В случае атома водорода это приводит к двум линиям, разделенным интервалом 500 гс. Это большая величина для ЭПР, которая является результатом сильного взаимодействия между ядром и одним s - электроном. Крайние линии спектров а, б и г, показанных на рис. 187, обусловлены атомами водорода. Спектры приведены в виде первых производных поглощения. Аномальный вид линий на спектрах виг является результатом насыщения мощности. [11]
Чтобы определить влияние движения на спектр парамагнитного резонанса, напишем спин-гамильтониан, разделив его на две части, из которых одна инвариантна относительно вращений, а другая зависит от ориентации и, следовательно, является случайной функцией времени. [12]
На рис. 109, б приведен спектр спинового парамагнитного резонанса аммиачпо-хромовых квасцов на частоте 2.4 10Ш гц. [13]
Мы должны теперь последовательно изучить характер спектра парамагнитного резонанса для случаев, когда вибронное состояние является а) дублетом, б) синглетом, предполагая в каждом случае, что рассматриваемый уровень достаточно удален от других вибронных уровней, так что их смешиванием за счет зеемановского взаимодействия можно пренебречь. Наконец, нам необходимо объяснить существование статического эффекта Яна - Теллера, проявление которого в виде трех спектров, отвечающих низкой симметрии окружения, кажется совершенно не согласующимся с нашей картиной вибронных синг-летов и дублетов. [14]
В работе [35] сообщается об анизотропии спектра парамагнитного резонанса хрома в MgO, которая приписывается ассоциатам вакансий хрома. [15]