Cтраница 2
Первые группы его линий при фотографировании спектров могут иногда сильно маскироваться фоном. Однако структура спектра этого вещества настолько богата и характерна, что даже по неполному спектру его легко идентифицировать при визуальном сравнении спектра фракции со снимком спектра индивидуального вещества. [16]
В этом случае коэффициентами чувствительности являются отношения интенсивности отдельных линий или суммы ряда линий к полной ионизации для каждого индивидуального вещества. Эти коэффициенты не зависят от изменений абсолютной чувствительности прибора и могут быть связаны только с изменением распределения интенсивностей линий в масс-спектрах отдельных веществ, как и в обычном относительном методе. Градуировка прибора в методе полной ионизации сводится только к регистрации масс-спектров отдельных веществ и не требуется градуировка по смесям известного состава. Более того, при анализе методом полной ионизации можно пользоваться коэффициентами чувствительности, определенными по спектрам индивидуальных веществ на любом масс-спектрометре, при условии, что распределения интенсшшостей линий в масс-спектрах отдельных веществ сохраняются. [17]
В тех случаях, когда идентифицировать необходимо неизвестное вещество, информационно-поисковые системы оказываются непригодными. Для решения таких задач в институте развивается идеология так называемых систем искусственного интеллекта. В этих системах спектр вещества не хранится в памяти ЭВМ с самого начала, но генерируется и анализируется в самом процессе поиска ответа. Создана и находится в опытной эксплуатации система искусственного интеллекта, способная по данным об ИК -, УФ -, СКР -, ЯМР Н и ЯМР13С спектрах индивидуального вещества опознать его и выдать ответ в виде структурной формулы, записанной в привычном для химика виде. В последнем варианте системы предусматривается и выдача пространственного изображения молекулы. Система может оперировать с молекулами, содержащими большой набор гетероатомов с общим числом атомов до 50 в основном скелете. При использовании нескольких спектров одновременно в подавляющем большинстве случаев получается единственный ответ. [18]
Физические методы исследования также и в этой области органического анализа оказались более перспективными, чем классические химические. Присутствие даже одной лишней линии в спектре данного вещества по сравнению с эталонным спектром говорит о том, что исследуемое вещество либо отличается чем-то от вещества, с которым его предположительно отождествляют, либо содержит примеси. Впрочем, если между данным веществом и примесями нет межмолекулярного взаимодействия, можно определить и природу этих примесей, поскольку, например, инфракрасный спектр представляет собою наложение спектров индивидуальных веществ. [19]
Небольшое количество работ по определению индивидуального состава высококипящих фракций объясняется следующими причинами. Сложность ( многокомпонентность) состава тяжелых фракций, вызванная тем фактом, что даже на сравнительно узкие температурные интервалы приходится достаточно большое число углеводородов, в частности изомеров, и связанный с этим захват при перегонке в данный температурный интервал сравнительно большого числа углеводородов с температурами кипения, лежащими вне этого интервала. Опыт показывает, что современные ректификационные установки, в том числе и новейшие аппараты по вакуумной дисцилляции, не позволяют добиться достаточно четкого разделения высших фракций нефти. Трудность идентификации высших гомологов и их изомеров даже в сравнительно простых смесях, вызванная тем, что с увеличением молекулярного веса теряются индивидуальные признаки вещества. Практическая невозможность синтеза всех мыслимых компонент тяжелых фракций, а следовательно, невозможность составления атласа спектров индивидуальных веществ, без которого анализ индивидуального состава, очевидно, произведен быть не может. [20]