Cтраница 4
![]() |
Спектры оптического поглощения калиевоцшшовофосфатных стекол, активированных трехвалентными хромом и молибденом. [46] |
Из рис. 1 видно, что триплет, соответствующий запрещенному по спину переходу М2 - 2Г2 в спектре стекла с Мо ( III), расщепляется на три компоненты. [47]
Если нет соответствия в рассчитанных и измеренных инфракрасных спектрах кристаллических силикатов, то еще менее вероятно ожидать совпадения в спектрах стекол тех же составов. Действительно, как видно из рис. 11.138, совпадения нет. [48]
Из того факта, что инфракрасные полосы, относящиеся к колебаниям борного ангидрида, сохраняются и носят резко выраженный характер в спектрах стекол с большим процентным содержанием РЬО, можно сделать вывод, что, по-видимому, в этих стеклах сохраняются молекулярные агрегаты борного ангидрида, но степень связности молекул между собой уменьшается по мере увеличения в стекле РЬО. [49]
В настоящее время более реальным продолжает оставаться хотя и менее эффективный, но более простой путь исследования стекол, основанный на сравнении спектров стекол со спектрами тех силикатов, присутствие которых можно ожидать в стеклах. Большая работа в этом направлении была проведена В. А. Флоринской и ее сотрудниками, изучавшими спектры отражения и поглощения; Е. Ф. Гроссом и его сотрудниками, исследовавшими спектры комбинационного рассеяния; Я. С. Бобовичем и его сотрудниками, применявшими также комбинационное рассеяние с фотоэлектрической регистрацией спектров и поляризационными измерениями. [50]
Очень высоким пропусканием в инфракрасной части спектра ( до 12 - 18 мк обладают бескислородные смекла на основе сульфоселснидов мышьяка; в видимой части спектра стекла непрозрачны и начинают пропускать примерно от 1 мк. Химический состав этих стекол обеспечивает им высокую стойкость по отношению к воде и кислотам, но в щелочных средах они растворяются. [51]
Сравнивая между собой полученные в идентичных условиях спектры свинцового, магниевого и борного стекол [ ], видим, что спектр свинцового стекла наиболее, а спектр борного стекла наименее интенсивен. Значит, связь РЬ-О - самая ковалентная в этом ряду. Связь Mg-О оказывается несколько ковалентнее связи В - О. Судя по тем же признакам, весьма ковалентна связь Bi-О. Заметной долей ковалентности обладают связи Cd-О и Zti-О. [53]
Очень высоким пропусканием в инфракрасной части спектра ( до 12 - 18 мк) обладают бескислородные cieiuia на основе сульфоселенидов мышьяка; в видимой части спектра стекла непрозрачны и начинают пропускать примерно от I мк. Химический состав этих стекол обеспечивает им высокую стойкость по отношению к воде и кислотам, но в ще - лочных средах они растворяются. [54]
![]() |
Поляризационные спектры стекла. [55] |
Сопоставим теперь спектры комбинационного рассеяния, опубликованные в работах Вукса и Иоффе [70], Бобовича и Тулуб [71], Гросса и Колесовой [90, 91], и ИК спектры стекол системы Na20 - Si02, опубликованные в работах [74-76, 95] и представленные в настоящей книге. Как в самих спектрах, так и в поведении отдельных полос в спектрах при изменении состава согласно работам [70, 71, 75, 95] и настоящему исследованию обнаруживается большое сходство. Прежде всего, в обоих случаях в области 1100 - 400 см-г ( 9 - 25 мк) имеются по 4 полосы, из которых при малом содержании Na20 полоса, лежащая у 1100 см-1 ( 9 мк), в ИК спектре является наиболее интенсивной ( ср. [56]
![]() |
Спектр поглощения тонких пленок пятиокпси ванадия.| Нормированный спектр отражения монокристаллов пятиокиси ванадия в поляризованном свете. [57] |
В области 500 - 1500 ел 1 наблюдается небольшое изменение поглощения ( 40 - 30 %), две интенсивные полосы 1018 и 820 еле 1, отвечающие колебаниям V 0 и V-О в тетраэдрах V04 кристаллической решетки пяти-окиси ванадия, в спектре стекла объединяются в одну широкую полосу. [58]
Ввиду сходства спектров ЭПР стекла с Мо ( III) и стекла с Сг ( III) можно считать, что приведенное выражение ( 1) сохраняется в силе и для Мо ( III), и полагать, что наличие широких линий в спектре ЭПР стекла с Мо ( III), так же как для Сг ( III), вызвано расщеплением синглетного орбитального уровня А2 на два спиновых дублета. Оценка величины этого начального расщепления для ионов в стеклах представляет существенную трудность. [59]
![]() |
Зависимости параметров анизотропии и диполь. [60] |