Спектр - аддукт
Cтраница 2
По мере добавления к углеводородному растворителю веществ влектронодонорного типа в спектрах ПМР аддуктов наблюдается постепенное перемещение сигналов - водородных атомов в сторону сильного поля. [16]
 |
Сопоставление инкрементов Дсс о ( см - и перенесенных зарядов ( е - в некоторых нормальных Н - связях и протонированных частицах, содержащих группы. [17] |
Спектры соответствующих аддуктов имеют вид очень широкой линии, начинающейся в области 1700 см-1 и иногда содержащей зоны прозрачности. Такая картина свойственна очень сильным квазисимметричным связям ОНО и будет рассмотрена в разд. [18]
Из спектра гидрированного полимера гевеи следует. В спектре аддукта: полимера гевеи с малеиновым ангидридом упомянутые полосы также отсутствуют. Поскольку малеиновый ангидрид реагирует с углеродной двойной связью, можно сделать вывод, что исчезновение этих полос связано с превращением двойной связи. [20]
 |
Изменение оптической плотности .| Электронные спектры адцуктов газового угля с хлоранилом. [21] |
Электронный спектр остаточного угля подобен спектру исходного газового угля, но с максимумом в более длинноволновой ( 740 нм) области. В спектрах аддуктов наблюдается батохромный сдвиг полосы перехода я-л до 330 нм, однако различия в интенсивности полос 290 нм ( хлоранил) и 330 нм ( аддукт) менее существенны. Запрещенные переходы п-тс проявляются лишь при 20 % - ном содержании хлоранила в аддукте. Поскольку комплексо-образование с остаточным углем идет значительно слабее, чем с исходным, можно предположить, что хлоранил образует аддукты с низкомолекулярными фрагментами, удаление которых пиридином существенно снижает возможность взаимодействия. [22]
В спектрах аддуктов полоса перехода ТЕ-Л хлоранила претерпевает батохромный сдвиг до 330 нм. В видимой области спектра аддуктов регистрируются две полосы - 426 и 454 нм, отнесенные к запрещенному переходу л-л неподеленной пары электронов гетероатома на низшую свободную орбиталь. [23]
 |
Зависимость выхода З - формилгександиаля-1 6 от содержания винильных структур по данным ЯМР - или ИК-спектроскопич в полибутади-енах, подвергнутых озонолизу. [24] |
Несколько неожиданным было то, что интенсивность полосы при 740 см - осталась неизменной, если считать, что эта полоса связана только с поглощением цис - СН СН. Следует также отметить, что в спектре аддукта малеинового ангидрида с эмульсионным полибутадиеном полосы поглощения в длинноволновой области не исчезают, а интенсивность полосы транс - 1 4-струк-туры при 967 см 1 все еще остается достаточно большой. [25]
Две группы исследователей сообщили о получении, Как они считают, лилейных аддуктов из сульфонилазидов и трифенил-фосфнна. Бок и Виеграссе [17] показали, что в инфракрасной области спектра аддукта, полученного из я-толилсульфонилази-да н трифенилфосфина, не наблюдается поглощения азидогруп-пы. Франц и Осах [18] показали, что в спектре твердого образца аддукта фенилсульфонилазида и трифенилфосфина также нет полосы поглощения, обусловленного антисимметричными колебаниями азидогруппы при 2130 см-1. Однако раствор этого аддукта поглощает в этой области. В обоих случаях аддукты, молекулы которых, как полагают, имеют линейную структуру, могут быть превращены при нагревании в соответствующие ими-нофосфораны. Вопрос о строении аддуктов этого типа до сих пор остается открытым и для его окончательного решения необходимы дальнейшие исследования. [26]
В спектрах ЯМР комплексов К К-диметилформамида с рядом кислот Льюиса метильные группы, как правило, неэквивалентны-что свидетельствует о координации кислоты с атомом кислорода. Действительно, если бы координация происходила по атому азота, это сопровождалось бы нарушением двоесвязности характера С-N - связи и привело бы к эквивалентности метильных групп. В спектрах стехиометрических аддуктов отсутствуют пики свободного диметилформамида. При наличии его избытка в спектре наблюдаются сигналы двух пар метильных протонов, один из которых соответствует комплексу, а другой - свободному диметилформамиду. Эти данные показывают, что равновесие смещено в сторону комплекса. [27]
В спектрах аддуктов NF2H - BC13 и NF2H - BFS наблюдаются новые частоты в области 850 - 870 см 1, которые по аналогии со спектром комплекса ( CH3) 3N - BX3 можно отнести к частоте В-N. Наблюдается также изменение частот В-X. Частоты В-X в спектре аддукта указывают на то, что ион ВРГ или BC13F - не образуется. [28]
Второй критерий отнесения спектральной полосы при 6050 А к катион-радикалу базируется на демонстрации того, что соответствующий катион-радикал, имеющий аналогичный спектр, может образоваться из этого олефина. Анион-радикалы ряда диарил - и тетраарилолефинов были получены по реакции этих углеводородов с щелочными металлами в диглимовой) среде или в тетра-гидрофуране [119]; однако эти исследования не коснулись 1 1-ди-фенилэтилена. Для того чтобы получить дальнейшие подтверждения их спектрального отнесения, Лефтин и Холл [83] исследовали спектры аддуктов ДФЭ с щелочными металлами в растворе тетра-гидрофурана. Когда раствор ДФЭ в тетрагидрофуране обработали литием, натрием или калием, вначале появилась интенсивная синяя окраска ( 6070 А), затем перешедшая в темно-красную ( К - 4750 А), как только прореагировала большая часть щелочного металла. [29]
Страницы: 1 2 3