Cтраница 2
Данные ИК-спектроскопии полученных соединений XLVII в прессовке с КВг не противоречат существованию их в кетоамин-ной форме. Интенсивные полосы в области 1530 - 1570 см-1, которые проявляются в спектрах соединений XXXIX, имеющих заведомую кетоформу, указывают на присутствие дигидротиофенового кольца; в спектрах замещенных тиофенов поглощение в этой области мало интенсивно. [16]
После очистки все соединения имели характеристики, соответствующие справочным данным. На рис. 1 - 4 показаны спектры тиофена и акцепторов в исследуемых растворителях. [17]
Этим колебаниям соответствуют полосы типа В в ИК-спектре газа и деполяризованные ( и, как правило, слабые) линии в спектре КР. C ( в ИК-спектре газа имеет контур типа В, а в спектре КР представлено довольно интенсивной ( 10100 - 160 ед. Это отнесение не вызывает сомнений и, ввиду большого сходства спектров тиофена и селенофена, может рассматриваться как дополнительное подтверждение правильности отнесений, предложенных для тиофена и его дейтерозамещенных, в спектрах которых v18 проявляется не столь отчетливо. [18]
Исследование взаимодействия тиофена с 1 - АЬО3 методом ЭПР показывает [219], что в спектре адсорбированного тиофена, так же как и жидкого, наблюдается типичный сигнал триплетного состояния атома серы. Вероятно, при адсорбции возникает поверхностная форма с участием атома серы тиофена. Предполагается [218], что в образовании такой связи участвуют апротонные центры окисла. На цеолите, однако, вероятна адсорбция тиофена с участием и иных центров. Исследование спектров ЭПР тиофена, адсорбированного на декатионированных формах цеолита [220], показывает, что после адсорбции тиофена при 20 появляется сигнал от образовавшегося ион-радикала. После нагрева этого образца до 100 наблюдается отклонение g - факторов в большую сторону от чисто спинового значения, а линия поглощения принимает асимметричную форму, что связано с сильной локализацией неспаренного электрона на атоме серы. Такое явление вызвано тем, что частично происходит взаимодействие серы молекулы тиофена с электронодонорными центрами поверхности, при этом возникает анион-радикал. Он недостаточно устойчив и при повышении температуры может претерпевать разложение с разрывом кольца исходной молекулы. [19]
Спектры тиофена, адсорбированного на цеолитах в Са - и Н - фор-мах и на окиси алюминия, очень близки. Это сходство, вероятно, определяется аналогичной природой адсорбционных центров. Хорошо известно, что поверхность окиси алюминия содержит лью-исовские кислотные центры. Значительная концентрация этих центров обнаружена и на декатионированных цеолитах, прогретых при 550 С. Судя по изменениям в спектре тиофена, адсорбированного цеолитом CaY, можно предположить наличие специфических взаимодействий адсорбированного тиофена с катионами, однако подробно этот вопрос не рассматривался. [20]