Спектр - углеводород
Cтраница 1
Спектры углеводородов, являющихся производными циклопентена, имеют много общего, с одной стороны, со спектрами пятичленных нафтенов, с другой стороны, со спектрами алкенов. Как и в спектрах пятичленных нафтенов, в спектрах некоторых циклоолефинов присутствует линия в области 890 см 1, которую можно отнести к колеба - - ниям кольца. Линия в области 1600 - 1700 см 1, принадлежащая несомненно двойной связи СС, соответствует аналогичной линии в спектрах алкенов. [1]
Спектр углеводорода после очистки приведен на фиг. [2]
Спектры углеводородов, содержащих ароматические кольца, изолированные не менее чем одним насыщенным углеродным атомом, аддитивны. Сопряжение ароматических колец существенно изменяет спектры поглощения. Иллюстрацией могут служить фиг. [3]
Спектры углеводородов, обладающие подобным комплексом, имеют некоторые характерные особенности. В интервале частот 680 - 750 см-1 они имеют резкие линии значительной интенсивности, которые могут считаться аналитическими. [4]
Спектр углеводородов в ближней инфракрасной области богат деталями. Легче, всего могут быть интерпретированы участки спектра, соответствующие первому и второму обертонам валентных колебаний связи углерод-водород, имеющий полосу поглощения около 3 4 мк. Эти обертоны находятся соответственно около 1 7 и 1 2 мк. Некоторые структурные группы углеводородов обладают в высшей степени постоянным удельным поглощением на группу при характеристических длинах волн. [5]
Спектры ПМР углеводородов, содержащих функциональные группы, позволяют получать определенную информацию о протонах при углеродных атомах, соседних с функциональной группой. В противоположность этому с помощью спектроскопии ЯМР 13С можно легко зафиксировать влияние заместителей в углеродной цепи даже для б-углеродного атома. На первый взгляд смещение сигнала у-углеродного атома в сильное поле может показаться неожиданным, но эта особенность является общим свойством циклических и ациклических структур в том случае, если в углеводород введена метильная группа или более полярный заместитель. [6]
Спектры ЭПР углеводородов ряда полифенилов - дифенила и терфенилов, - облученных при низких температурах [200, 201], подобны спектру ЭПР бензола: на центральную компоненту триплета с расщеплением - - 45 гс, характерным для радикалов циклогексадиенильного типа, накладывается более узкий спектр, обусловленный, вероятно, радикалами, образующимися при отрыве атома Н, и ( или) ионами. [7]
Измерения спектров углеводородов были начаты в оптической лаборатории ФИАН под руководством академика Г. С. Ландсберга, а затем, с 1952 г., производились почти исключительно в лаборатории Комиссии по спектроскопии АН СССР под его же руководством. Со временем круг исследуемых углеводородов значительно расширился и вышел за рамки тех, которые обычно содержатся в нефтяных фракциях. [8]
 |
Характеристические частоты замещенных циклопентана. [9] |
Изучение спектров КР исследованных алицикличе-ских углеводородов, имеющих гежзаместители, позволяет сделать следующее заключение. Действительно, если в спектрах 1 2-дизамещенных циклопропана наблюдаются интенсивные линии 745 - 765 см-1, то в случае 1, 1, 2-гежзамещенных появляются очень интенсивные линии 680 - 724 см-1; в других областях спектры мало меняются. [10]
В спектрах алкенилвинилацетиленовых углеводородов ( СпН2П - в) значительной интенсивностью обладают пики ионов С. [11]
В спектрах ЭПР углеводорода Чичибабина в твердой фазе наряду с сигналами от монорадикалов удается наблюдать также сигналы от бирадикалов. [12]
Частоты линий спектров углеводородов ( не считая частот СН-ко-лебаний, которые не имеют широкого аналитического применения), не превышают 1700 см-1. Линии оассеяния гораздо более широки и размыты, чем линии эмиссии. В спектре смеси углеводородов положение усложняется из-за наложения линий различных компонентов. Оба эти обстоятельства - - узость спектрального интервала и значительная ширина спектральных линий-сказываются неблагоприятно при регистрации и изучении спектров рассеяния. [13]
Из 387 спектров углеводородов 200 случайно выбранных спектров были включены в обучающую выборку для обучения весовых векторов, а на остальных 187 проверяли их прогнозирующую способность. В табл. 4.2 приведены результаты обучения и проверки 43 весовых векторов, построенных для определения структурных параметров углеводородов. Каждый вектор должен был обеспечивать бинарное решение. Для всех параметров, кроме отношения числа атомов углерода к числу атомов водорода, положительный ответ означал, что данный параметр имеет значение выше порогового, а отрицательный, - что параметр меньше или равен порогу. Например, первый вектор ( 9 атомов углерода) настраивали с таким расчетом, чтобы он давал положительное скалярное произведение для масс-спектров соединений, содержащих 10 атомов углерода, и отрицательное, - когда в состав молекул входит не больше 9 атомов углерода. Вектор параметра С: Н должен был давать положительный ответ, когда это отношение точно соответствует формуле соединений интересующего класса, и отрицательный - во всех других случаях. [14]
Отыскав в спектре стандартного углеводорода ( или смеси) линию, почернение которой ( по визуальной оценке) равно почернению интересующей нас линии в спектре исследуемой фракции, можно оценить интенсивность этой линии в общей шкале и тем самым ( обычным способом) найти концентрацию соответствующего компонента во фракции. [15]
Страницы: 1 2 3 4