Спектр - углеводород
Cтраница 3
Известно что масс-спектры алифатических и ароматических сульфидов нефтей близки спектрам соответствующих углеводородов Г 1 2 И, что делает сульфиды желательным объектом удаления. Поэтому задача поэтапного удаления различных типов сернистых соединений при анализе нефтей и нефтепродуктов методом дифференциальной масс-спектрометрии становится первоочередной. [31]
Ароматические гетероциклы часто имеют электронные спектры весьма сходные со спектрами соответствующих углеводородов. Например, пиридин поглощает при тех же длинах волн, что и бензол. Спектры хинолина и изохинолина сравнимы со спектром нафталина, а спектр акридина похож на спектр антрацена. Гетероатомы, однако, понижают симметрию циклической системы, в связи с чем запреты электронных переходов по симметрии ослабляются, соответствующие полосы усиливаются. [32]
Ультрафиолетовые спектры нефтяных сульфидов недостаточно индивидуальны: они накладываются на спектры углеводородов. Однако комплексные соединения сульфидов ( например, с иодом) имеют достаточно четкие полосы, что и было положено в основу метода. [33]
По физическим свойствам, температурам плавления аддуктов с сулемой и по спектрам углеводородов, полученных гидрообессериванием сульфидов над никелем скелетным, были идентифицированы циклические сульфиды тиаци-клопентан, тиациклогексан и их гомологи. Общий характер химических реакций ( образование сульфона, меркурхло-ридкого комплекса) дает возможность предположить, что это двухмостиковый циклопарафин, в котором один из мостиков образует атом серы. При гидродесульфурировании этого сульфида над никелем скелетным авторы получили углеводород, имеющий строение бицикло - ( 1: 3: 3) - нонана. Таким образом, выделенный сульфид можно считать тиаадомантаном. [34]
Масс-спектры углеводородов одного и того же типа имеют много похожего, а спектры углеводородов различных типов заметно различаются. Так, для парафиновых углеводородов характерно образование ионов с т / с - 43, 57, 71, 85, 99; ионы, появляющиеся при т / е 41, 55, 69, 83 и 97, состоят в основном из осколков молекул нафтеновых и олсфиновых углеводородов. Ионы с т / е 67, 68, 81, 95, 96 обычно образуются из циклоолефинот, диолефинов и ацетиленовых углеводородов. [35]
Соответствующие величины для чистых компонентов даны в прилагаемых таблицах частот и интенсивностей спектров углеводородов. [36]
Рассмотрены особенности ИК-и КРС-спектров насыщенных непредельных и ароматических сульфидов по сравнению со спектрами углеводородов родственного строения, а также - УФ-спектры сульфидов. Выявлены структурно-частотные корреляции, которые рекомендованы для использования при решении ряда аналитических задач. Даны примеры структурного анализа некоторых сульфидов и их смесей. [37]
Характерная для двойной связи, деформационная частота 955 см-г обнаружена только в спектре углеводорода. Частоты 880, 952 и 1254 см-г обусловлены, по-видимому, присутствием окисной группировки и наблюдаются только в спектре окиси. Незначительное смещение полос поглощения в углеводороде обусловлено, очевидно, взаимодействием электронов связей С - Н и СС, принадлежащих разным молекулам, в результате чего возникают так называемые л-комплексы. [38]
Спектры шестичленных азотсодержащих гетероциклических соединений ( пиридин, хинолин) мало отличаются от спектров соответствующих углеводородов. Однако в их спектрах наблюдается повышение интенсивности длинноволновой полосы поглощения и сглаживание ее колебательной структуры. Замена в ароматическом цикле группы СН на N приводит к появлению электронного перехода п - л, который, однако, обнаруживается в виде плеча только в парообразном состоянии, так как в растворах эта полоса перекрывается более интенсивной полосой п - л - перехода. [39]
Поскольку впоследствии в лаборатории Американского нефтяного института ( АНИ) было получено большое число спектров углеводородов и проведен полный математический анализ спектров многих простых углеводородов, это поглощение было интерпретировано весьма точно. [40]
Поскольку впоследствии в лаборатории Американского нефтяного института ( АНИ) было получено очень много спектров углеводородов и проведен полный математический анализ многих простых углеводородов, это поглощение было интерпретировано весьма точно. Изменение этих значений более чем на 10 - 20 см 1 наблюдается исключительно редко и разве только в тех случаях, когда присутствуют сильно электроотрицательные атомы, вызывающие изменение распределения заряда на углеродном атоме. [41]
Из семнадцати возможных изомерных радикалов CeHi3 можно уверенно исключить шесть, так как в спектрах углеводородов с четвертичными атомами углерода должны Т5ыли бы проявляться заметные пики алкильных ионов [ СпН2п 1 ] серии 1, которых в рассматриваемом спектре нет. Орто -, мета-и пара-изомеры ( в структурах 1) дают практически неотличимые масс-спектры, что является общей особенностью ароматических углеводородов. [42]
Из семнадцати возможных изомерных радикалов C6Hi3 можно уверенно исключить шесть, так как в спектрах углеводородов с четвертичными атомами углерода должны были бы проявляться заметные пики алкильных ионов [ СпН2п 1 ] серии 1, которых в рассматриваемом спектре нет. Орто -, мета-и пара-изомеры ( в структурах 1) дают практически неотличимые масс-спектры, что является общей особенностью ароматических углеводородов. [43]
 |
Характеристики поглощения гетероциклических систем. [44] |
Гетероциклические системы, в которых атом азота замещает ме-тиновую группу, имеют спектры, близкие к спектрам углеводородов. Интенсивность иногда бывает больше у азотсодержащих гетероцик-лов, однако разница невелика. Большая поляризуемость азометино-вой связи, по сравнению с этиленовой, обнаруживающаяся, например, при сравнении цвета стильбена и бензальанилина, играет малую роль в циклических резонаторах. [45]
Страницы: 1 2 3 4