Спектр - твердая фаза
Cтраница 1
 |
Спектры средней ИК-области, соответствующие различным стадиям кристаллизации цеолита NaX из алюмосшшкатного геля. [1] |
Спектры твердой фазы, отделенной от геля на стадиях: а) начальное гелеобразование; 6) 1 ч, 100 С, по рентгенографическим данным кристаллическая фаза отсутствует; в) 2 ч, 100 С, степень кристалличности NaX, по рентгенографическим данным, 3 %; г) 4 ч, 100 С, степень кристалличности NaX, по рентгенографическим данным, 20 %; д) 5 ч, 100 С, степень кристалличности NaX, по рентгенографическим данным, 96 %, При съемке спектров использовались таблетки с бромистым калием. [2]
В спектре твердой фазы эти две полосы перекрываются. Для двух стабильных конформаций монохлорацетона [ ис-формы ( 2) и гош-формы ( 3) ] выше упомнянутое электростатическое отталкивание ( 1) имеет место в цис-форме, тогда как стерическое отталкивание ( С1 и СН3) существует в гош-форме. [3]
В спектре твердой фазы колебательные полосы становятся резкими и часто расщепляются на мультиплеты. Это расщепление в случае вырожденных колебаний обусловлено локальной анизотропией кристаллического поля или взаимодействием близких ( по частоте) колебаний соседних молекул в элементарной ячейке кристалла. Оба эффекта тесно связаны с кристаллической структурой и будут в дальнейшем подробно рассмотрены. Заторможенные вращения ( либрации) и трансляции приводят к появлению в спектре низкочастотных полос. Эти колебательные моды решетки связаны с кристаллической структурой и вносят большой вклад в удельную теплоемкость твердых тел. [4]
Следует обратить внимание на то, что спектр твердой фазы сильно изменяется по сравнению со спектром газа. Полоса при 972 см-1 в газовой фазе имеет РД-структуру, а в твердой фазе появляется интенсивная - ветвь. [5]
Спектр газовой фазы может значительно отличаться от спектра твердой фазы того же самого соединения. Максимумы сдвигаются по указанным выше причинам, конденсированная фаза теряет некоторые характерные особенности свободных молекул, и это отражается на спектре. [6]
Недавно бензол был выбран в качестве объекта исследования при первых измерениях абсолютных интенсивностей в спектре твердой фазы. Мэр и Хорниг [68] провели грубое измерение температурной зависимости интенсивности некоторых полос, а Свенсон и Персон [97] более тщательно измерили относительные интенсивности многих полос и их температурную зависимость. Недавно Холленберг [51, 53] измерил абсолютные интенсивности полос переходов бензола другим методом. [7]
Большое число молекул в ячейке обусловливает, по-видимому, перекрывание экситонных полос, вследствие чего давыдовское расщепление в спектре твердой фазы не наблюдается. [8]
 |
ИК-спектр твердой фазы, образовавшейся при прокачке Т-7 на полноразмерной установке, моделирующей топливную систему самолета ( 4 ч, 180 С. [9] |
Исследованиями структуры осадков, образовавшихся в топливе Т-7 при прокачке па нолноразмерной прокачивающей установке в течение 4 ч при 180 С, установлено, что ИК-спектры ( рис. 38) осадков во многом аналогичны спектрам твердой фазы осадков, возникших в лабораторных условиях. [10]
Общая протяженность межмолекулярного спектра, так же как и отмеченные выше другие свойства, меняется непрерывно при нагревании и плавлении вещества. В частности, протяженность спектров твердой фазы и жидкости вблизи точки плавления практически одинакова. Последнее не согласуется с данными работы [35], где спектр жидкости получился короче спектра кристалла по причине, по-видимому, ошибочного учета фона фотопластинки. [11]
Эти различия малы и в спектре твердой фазы не проявляются. Облученный при низкой температуре аллиловый спирт не окрашен, и в спектре ЭПР отсутствует сигнал от стабилизированных электронов. [12]
Метод исследования полимерных цепей, волокон и кристаллов был усовершенствован использованием поляризованного инфракрасного излучения ( стр. Таким образом, идентичность соединений доказывается одновременной идентичностью как спектров растворов, так и спектров твердой фазы. Этот метод установления идентичности обычно неизмеримо лучше, чем метод совпадения точек плавления, что и понятно, так как сравнивается большое число характерных полос поглощения. Когда возможно наличие сте-реоизомерии, необходимо особенно тщательное изучение спектров. Соединения, отличающиеся стереохимически, имеют различные спектры, но эти изменения не всегда могут быть достаточно велики. [13]
Рейнвайном в Германии была впервые предложена методика прессования веществ с бромидом калия, что позволило анализировать спектры твердых фаз. [14]
Это соединение, являющееся прототипом всех ароматических соединений, привлекает огромное внимание во всех областях исследований. Инфракрасная спектроскопия не является исключением, а поскольку молекула бензола оказалась достаточно сложной по своим спектральным свойствам, то потребовался целый ряд работ, посвященных их изучению. Первоначально интерес к спектру твердой фазы был связан с его использованием при отнесении полос. [15]
Страницы: 1 2