Спектр - экстракт
Cтраница 3
В спектрах нейтральных и кислых фракций приконтурных и законтурных нефтяных вод в указанной выше области наблюдается четкая полоса средней интенсивности, которую следует связать с возможным присутствием в водах амидов. Наиболее вероятной является третичная амидная группа. В спектрах экстрактов вод, не связанных с нефтяной залежью, амидная полоса не проявляется. [31]
Масс-спектры положительных ионов были получены на приборе МИ-1201. На них видны пики, относящиеся к фул-леренам Сео и присутствующим в небольшом количестве CJQ, что подтверждается их изотопным составом. Наличие в спектре экстракта чугуна фторированных фуллеренов C60F18 и C60F36 показывает, что плавиковая кислота, применяемая для разрушения матрицы железа, оказывает влияние на фуллерены и возникает возможность образования фтор-фуллереновых комплексов. [32]
Для обоих растворителей спектры поглощения экстракта по положению и высоте полос поглощения значительно отличаются от спектра водных растворов роданида железа. Наоборот, спектр экстракта с диэтиловым эфиром, который экстрагирует роданид железа с очень небольшими коэффициентами распределения, еще очень подобен спектру водного раствора. Вероятно, здесь координируются с железом и эфир и вода, так как различие в спектрах вышеназванных экстрактов слишком велико, чтобы его можно было объяснить лишь диэлектрическими про-ницаемостями растворителей. [33]
Такого рода связь Fe-О должна, видимо, проявляться в ИК-спектре. Изучение спектров экстрактов, содержащих железо, показало, что новые полосы в области 400 - 700 см 1 не появляются. Это говорило о том, что между органическим растворителем и экстрагирующимся соединением не возникают прочные связи типа Fe-О. [34]
 |
Элементный состав углей экстрактов, % daf [ 2 %. [35] |
Отличия в области 3100 - 3500 см 1 могут быть обусловлены присутствием пиридина в экстракте, поскольку в экстракте азота больше, чем в угле, а в области 1000 - 1200 см-1 - присутствием минеральных примесей в остаточном угле. Явно видно, что поглощение в области 3100 - 3000 и 3000 - 2800 см - выше в экстракте. Как следует из элементного анализа, это связано с обогащением экстракта водородом. Отличий в спектре экстрактов угля г ( С 82 7 %, выход экстракта 21 3 %) и угля в ( С 87 8 %, выход экстракта 33 1 %) практически нет. [36]
 |
Спектры МНПВО ( элемент. [37] |
Прямыми доказательствами неароматической структуры углей являются данные, приведенные в гл. Эти данные свидетельствуют о том, что анион-радикалы ароматических углеводородов, а может быть и анион-радикалы угля, способствуют не только алкилированию, которое нарушает ММВ, но и гидрированию угольных фрагментов и что в качестве доноров водорода выступают, очевидно, тетрагидрофуран, экстрагенты, а также присутствующая в них вода. Подтверждением этому являются данные, полученные при экстракции углей, которые перемешивали при 25 и - 60 С в тетрагидрофуране с ароматическими углеводородами и калием в атмосфере водорода, но не подвергали алкилированию. Элементный состав и спектры экстрактов были аналогичны полученным после восстановительного алкилирования. Очевидно, анион-радикалы не только передают электроны углю, но и способствуют разрушению межмолекулярных взаимодействий. Эти данные свидетельствуют о том, что уголь проявляет свойства акцептора электронов, передача которых углю повышает его активность по отношению к донорам водорода. Из этого можно сделать вывод, что для получения низкомолекулярных, обогащенных водородом продуктов не требуется высоких температур и давления водорода, поскольку уголь имеет лабильную полисопряженную структуру, включающую карбонильные группы. [38]
 |
Характеристика углей, экстрактов и остатков. [39] |
Главные алифатические полосы имеют два максимума: 21 - 22 и 31 - 33 ррт, соответствующие коротким и неразветвленным алкильным группам и разветвленным алкильным группам и ( или) алициклическому углероду. Интенсивность в области 21 - 22 ррт ниже, а в области 31 - 33 ррт выше у менее метаморфизован-ных углей. Это указывает на то, что количество коротких и неразветвленных алкильных групп больше у высокометаморфизованных углей, а в малометаморфизованных углях преобладают разветвленные ал-кильные и ( или) эпициклические группы. Ароматические полосы в спектрах углей, экстрактов и нерастворимых остатков идентичны, но интенсивность их в области 136 - 155 ррт в спектрах экстрактов несколько ниже, чем у остатков. Данные работы [29] говорят о том, что спектры остатков больше напоминают спектры углей, чем спектры экстрактов, поэтому не следует делать выводы о структуре углей на основании данных о пиридиновых экстрактах. [40]
Он указал, что первый максимум каротиноидов может маскироваться полосой VI хлорофилла ( см. табл. 16) и что второй, у 470 - 450 му. Любименко пришел к заключению, что желтые пигменты не существуют как таковые в зеленых пластидах. Это заключение, основанное на чисто качественном изучении спектров, неприемлемо. В спектрах экстрактов из листьев ( в которых хлорофиллы и каротиноиды, несомненно, существуют как отдельные вещества) также не всегда обнаруживаются индивидуальные максимумы всех этих пигментов. Два главных максимума каротиноидов ( у 422 и 467 мр) и один максимум хлорофилла ( у 500 мр) пропадают вследствие наложения кривых поглощения. [41]
Комплексные анионы, образуемые с более крупными псев-догалогенидными ионами, такими, как роданид-ион, часто бывают более устойчивыми, чем хлоридные комплексные ионы, а, будучи крупнее, они лучше экстрагируются. Поэтому могут извлекаться даже многозарядные комплексные анионы. Циг-лер и Глемзер [321, 322] отметили, что Co ( SCN) 42 - и Со ( СМО) 42 - экстрагируются при помощи Bu3HN рядом растворителей. Эллис и Гибсон [76] показали, что Си ( II) экстрагируется в виде комплекса Cu ( SCN) 42 - - с PhsMeAs хлороформом, дихлорэтаном и лучше всего о-дихлорбензолом. Спектр этой соли, растворенной в о-дихлорбензоле, слегка отличается от спектра экстракта. Максимум светопоглощения сдвигается в более длинноволновую область. Циглер, Глемзер и Петри [325] описали подобное явление для ( Bu3NH) 3Fe ( SCN) 6 в изоамилацетате, а гораздо раньше Ро-зенгейм и Кон [260] отметили почти подобное поведение щелочных солей гексароданоферриата в диэтиловом эфире. [42]
Главные алифатические полосы имеют два максимума: 21 - 22 и 31 - 33 ррт, соответствующие коротким и неразветвленным алкильным группам и разветвленным алкильным группам и ( или) алициклическому углероду. Интенсивность в области 21 - 22 ррт ниже, а в области 31 - 33 ррт выше у менее метаморфизован-ных углей. Это указывает на то, что количество коротких и неразветвленных алкильных групп больше у высокометаморфизованных углей, а в малометаморфизованных углях преобладают разветвленные ал-кильные и ( или) эпициклические группы. Ароматические полосы в спектрах углей, экстрактов и нерастворимых остатков идентичны, но интенсивность их в области 136 - 155 ррт в спектрах экстрактов несколько ниже, чем у остатков. Данные работы [29] говорят о том, что спектры остатков больше напоминают спектры углей, чем спектры экстрактов, поэтому не следует делать выводы о структуре углей на основании данных о пиридиновых экстрактах. [43]
Пиридин имеет очень много полос поглощения в ИК-области, поэтому в спектрах пиридиновых растворов довольно трудно наблюдать широкие полосы угля среди резких полос пиридина. Спектры суспензий экстрактов обычно получаются довольно хорошими. Однородные, нерассеивающие пленки пиридинового экстракта получить отливкой трудно. Но их можно получить иначе, для чего теплый раствор экстракта помещают между двумя кварцевыми пластинами, как бы образуя сандвич. Затем медленно, скользящим движением убирают обе пластины и получают твердый пиридиновый экстракт в виде прозрачной пленки. Основная цель исследования спектров экстрактов состоит в том, чтобы подтвердить информацию, полученную из спектров самого угля, но пользоваться этой информацией следует очень осторожно, так как экстракт - это еще не сам уголь. [44]
Страницы: 1 2 3