Спектр - сложный эфир
Cтраница 1
Спектры сложных эфиров мало отличаются от спектров соответствующих кислот, если спиртовая часть эфира не содержит кратных связей. [1]
Опубликовано лишь небольшое количество спектров сложных эфиров такого типа, и систематических исследований этого класса соединений не проводилось. Колтуп [26] указывает, что все акрилаты, фумараты, малеаты, бензоаты и фталаты имеют две сильные полосы примерно в интервалах 1310 - 1250 слг1 и 1200 - 1100 слг1, хотя точных данных о положении полос автор не приводит. Мы можем подтвердить, что как бензоаты, так и фталаты дают две сильные и обычно легко распознаваемые полосы в интервалах 1300 - 1250 слг1 и 1150 - 1100 слг1, которые часто могут быть очень полезны для идентификации этих групп соединений. Джонс и др. [1] нашли сильную полосу при 1270 см 1 для пяти стероидных бензоатов, что также подтверждает указанное соотношение. [2]
Аналогичные соображения высказывались при анализе спектров сложных эфиров, в которых наблюдается процесс перегруппировки с переходом двух водородных атомов. [3]
Спектры вторичных амидов могут быть сравнены со спектрами сложных эфиров при предположении, что группа - NH - для одних соединений аналогична наличию атома - О - в других. Большой пик ионов с массой 30 в спектрах некоторых вторичных амидов образуется благодаря процессу перегруппировки, сходному с описанным выше для многих аминов. [4]
Интересные перегруппировочные ионы были также отмечены в спектрах сложных эфиров со-фенилзамещенных кислот. Обычно наблюдаются осколки, образующиеся согласно эмпирическим закономерностям, однако большую роль играют перегруппировочные ионы, образование которых связано со стери-ческой возможностью циклизации. [5]
Инфракрасные спектры сложных эфиров дикарбоновых кислот в общем аналогичны спектрам сложных эфиров. [6]
Боковая метильная группа, по-видимому, не очень отчетливо проявляющаяся в спектрах сложных эфиров, наблюдается в масс-спектре фтиоцерана [53] - углеводорода, полученного восстановлением фтиоцерола, что также подтверждает полученные ранее результаты. Спектры этих двух соединений, снятые после их разделения методом газовой хроматографии, оказались сходными со спектрами 4-метилдотриаконтана и 4-метилтетратриаконтана. [7]
Вероятно, лучшим способом установления различия между жирными кислотами нормального строения и сложными эфирами является метод, использующий факт образования интенсивного пика перегруппировочных ионов с массой 60 в спектре кислоты и соответствующего пика ионов с массой 74 в спектре сложного эфира; учитывается также наличие пика ( не всегда очень большого) ионов ( М - ОД) в спектре сложного эфира. Однако в том случае, когда масс-спектр не может дать ответа, является ли исследуемое вещество кислотой или сложным эфиром, природа соединения может быть легко установлена при помощи химических методов. [8]
Вероятно, лучшим способом установления различия между жирными кислотами нормального строения и сложными эфирами является метод, использующий факт образования интенсивного пика перегруппировочных ионов с массой 60 в спектре кислоты и соответствующего пика ионов с массой 74 в спектре сложного эфира; учитывается также наличие пика ( не всегда очень большого) ионов ( М - ОД) в спектре сложного эфира. Однако в том случае, когда масс-спектр не может дать ответа, является ли исследуемое вещество кислотой или сложным эфиром, природа соединения может быть легко установлена при помощи химических методов. [9]
Однако как и в случае амидов, положение используемых для анализа полос поглощения этих соединений при изменении состояния вещества может меняться; поэтому важно, чтобы сравнения проводились только между веществами, исследованными в одинаковых состояниях. Различия в спектрах сложных эфиров в твердом и жидком состоянии были использованы Рандаллом и др. [17] для их идентификации. [10]
 |
ПМР-спектр фенилуксусной кислоты. [11] |
ИК-поглощение производных карбоновых кислот обычно зависит от характера соответствующих групп, входящих в молекулу. Так, например, в спектрах сложных эфиров будут проявляться полосы VGO ( 1720 см -) и полоса VC-O-G ( 1150 - 1070 еж 1) простого эфира. [12]
Пики молекулярных ионов в спектрах амидов обычно обнаруживаются очень легко. По интенсивности они превосходят соответствующие пики в спектрах сложных эфиров и аминов со сравнимым числом атомов в молекуле. [13]
Хотя мы знаем слишком мало о факторах, влияющих на образование таких перегруппировочных ионов, чтобы точно предсказать массы осколков, образующихся в каждом частном случае, подобные перегруппировки могут дать полезную информацию о длине углеродных цепей, соединяющих ароматическое ядро с частью молекулы COOR. Сложные эфиры такого типа, где углеродные цепи очень коротки ( например, С2Н5ОСОС6Н4СН2СООС2Н5), при распаде образуют спектры, сходные со спектрами сложных эфиров терефталевой кислоты. [14]
Применение ИК - ( рис. 6.39) и ЯМР-спектроскопии ( рис. 6.40) для установления структуры сложных эфиров мало эффективно. В ИК-спектрах имеются интенсивные полосы валентных колебаний С О и С - О. Эта последняя особенность позволяет отличить спектр сложного эфира от спектра альдегида или кетона. [15]
Страницы: 1 2