Спектр - сложный эфир
Cтраница 2
Сложные эфиры жирных кислот с длинными цепями обладают масс-спектрами, сходными со спектрами самих кислот. В приведенных масс-спектрах шкалы масс сдвинуты одна относительно другой на 14 массовых единиц, что приводит к совпадению пиков молекулярных ионов. Можно видеть, что пик молекулярных ионов жирных кислот наблюдается также в спектре сложных эфиров. Большинство интенсивных пиков в спектре сложного эфира соответствуют ионам с формулой [ ( СН2) пСООСН3 ], что затрудняет раздельное определение этих пиков ( в случае наличия изобарного ряда), и пиков, отвечающих ионам [ ( СН2) 1СООН ], образованным одноосновной кислотой. [16]
Ацилзамещение приводит к образованию соединений, которые сочетают свойства, характерные для аминокислот и амидов. Их спектры имеют ряд отличительных черт, причем некоторые из них характерны для аминокислот, так что эти соединения удобнее рассматривать здесь, а не вместе с амидами. Однако, как и в случае амидов, положение используемых для анализа полос поглощения этих соединений при изменении состояния вещества может меняться; поэтому важно, чтобы сравнения проводились только между веществами, исследованными в одинаковых состояниях. Различия в спектрах сложных эфиров в твердом и жидком состоянии использованы Рендаллом и др. [17] для их идентификации. Дипептиды и сходные с ними вещества, также содержащие группу NH, были рассмотрены отдельно в гл. [17]
Сложные эфиры жирных кислот с длинными цепями обладают масс-спектрами, сходными со спектрами самих кислот. В приведенных масс-спектрах шкалы масс сдвинуты одна относительно другой на 14 массовых единиц, что приводит к совпадению пиков молекулярных ионов. Можно видеть, что пик молекулярных ионов жирных кислот наблюдается также в спектре сложных эфиров. Большинство интенсивных пиков в спектре сложного эфира соответствуют ионам с формулой [ ( СН2) пСООСН3 ], что затрудняет раздельное определение этих пиков ( в случае наличия изобарного ряда), и пиков, отвечающих ионам [ ( СН2) 1СООН ], образованным одноосновной кислотой. [18]
 |
ИК-спектры сукцнната целлюлозы ( / и адппината целлюлозы ( 2. [19] |
Цианэтилирование хлопка является примером реакций гидро-ксильной группы с двойной связью, которые представляют собой один из тииов реакций О-алкилирования. На рис. 1.28 ИК-спектр цианэтилцеллюлозы сравнивается со спектром исходного хлопка. Полоса 4 45 мкм, обусловленная валентными колебаниями С-N - связей нитрильных групп, доказывает образование цианэтилового эфира. Спектры простых эфиров отличаются от спектров сложных эфиров отсутствием интенсивной полосы валентных колебаний С-О при 5 7 мкм. [20]
Сходная полоса, обнаруженная при 4580 слг1 в спектрах найлона и других протеинов и полимеров [53], связана, по-видимому, с колебаниями карбонильной группы. Она не представляет поглощение NH, так как отсутствует у полисаркозина, а также и у поли-тена, тогда как в спектре полиметилметакрилата эта полоса находится при 4638 см-1. Кроме того, ей соответствуют несколько более высокие частоты в спектрах сложных эфиров, и сдвиг полосы, происходящий при переходе от а - к 3 -форме, соответствует сдвигу основной карбонильной полосы. [21]
Отсутствие молекулярных ионов означает, что ионы с массой ( М 1) не являются изотдпными и образуются при столкновении с нейтральной частицей. Другая возможность для образования этих ионов заключается в распаде димерных молекул, существующих в газовой фазе; это исключается, так как их интенсивность пропорциональна квадрату давления газа. В спектрах аминов при таких давлениях наблюдаются аналогичные пики; пик высотой около 0 05 % появляется при массе 117 ( УИ 1) в спектре гексаметилендиамина. Зависимость пиков ионов ( М 1) от давления наблюдается в спектрах сложных эфиров. График показывает, что часть пика 117 образуется при межмолекулярном процессе. Представляет интерес пик 159, образующийся аналогичным образом. Точное измерение масс показало, что этот пик, соответствующий иону ( C8Hi5O3), образуется при присоединении ( СН3СО) к исходной молекуле. [22]
Страницы: 1 2