Cтраница 2
Различие в ширине линий спектра ЯМР неэквивалентных ядер адсорбированной молекулы может указывать на различную подвижность групп, в которые входят эти ядра. [16]
Следовательно, проецирование на V2 восстанавливает одномерный спектр детектируемого ядра без каких-либо констаыт. Напротив, проекция гомо-ядериого эксперимента на V2 параллельно V. Тем не менее открывается захватывающая перспектива получения спектра с широкополосной гомоядерной развязкой. Это достигается при проецировании вдоль линии, наклоненной к оси У2 под углом 45, что заставляет все компоненты мультиплета выстраиваться вдоль одного направления ( это действительно так) и, таким образом, приводит к спектру, содержащему просто одиночную линию на месте каждого химического сдвига. Это происходит из-за того, что положительные и отрицательные части фазоскрученных линий при точной ориентации вдоль направления, наклоненного под углом 45, взаимно погашаются при суммировании. Проецирование спектра в виде магни-туды обходит эту проблему, но мы будем иметь все обычные неудобства магнитудных спектров, связанные с широкими линиями и необходимостью сильного улучшения разрешения. [17]
На основании исследования [554] зависимости интенсивности спектров ЯМР ядер 23Na от степени заполнения адсорбционных полостей водой сделан вывод, что у цеолита X более высокая симметрия электрического поля, чем у цеолита типа Y с повышенным содержанием кремния. [18]
Так, различие в ширине линий спектра ЯМР неэквивалентных ядер адсорбированной молекулы может указывать на различную подвижность групп, в которые входят эти ядра. [19]
![]() |
Энергетические спектры. а - бериллия, бора углерода, б - азота и кислорода. [20] |
Спектры других элементов похожи по форме на спектры ядер водорода и гелия. На рис. 9.2 приведены несколько примеров таких спектров. Все эти спектры имеют одинаковую форму: обрезание при низких энергиях и степенной вид в релятивистской области. [21]
В этом можно убедиться, записав обменный 2М - спектр ядер S ( углерод - 13) с разрешенным скалярным взаимодействием с исследуемыми атомами дейтерия. При обычном обменном 2М - эксперименте ( рис. 9.9.2, слева) интенсивности кросс-пиков относятся как 2: 1, что согласуется с элементами матрицы W. На правой половине рис. 9.9.2 показаны спектры того же соединения, полученные методом разностной обменной 2М - спектроскопии инверсия-восстановление ( см. разд. [22]
Этот эксперимент нашел свои наиболее интересные приложения при исследовании спектров ядер таких элементов, которые образуют много-ядсрные кластерные соединения. Некоторые другие методы корреляционной спектроскопии ( см, разд. [23]
Подобный характер распределения межуровневых расстояний был обнаружен и в спектрах ядер с равным числом протонов и нейтронов. Поскольку в таких ядрах кулоновское взаимодействие мало, изоспин, определяющий симметрию по отношению к перестановке протонов и нейтронов, приближенно сохраняется. Тогда можно предположить, что функция распределения является суперпозицией двух вигнеров-ских функций. Чтобы проверить это предположение, в работе [39] был исследован спектр ядра 26А1, состоящего из 13 протонов и 13 нейтронов. Оказалось, что распределение собственных значений является промежуточным между распределением Вигнера и суперпозицией двух таких распределений. Детальный анализ, проведенный в [23], позволил определить величину кулоновских матричных элементов, снимающих вырождение по изоспину. [24]
![]() |
Спектр ЯМР-ФП 13С циклогептатриена. [25] |
ЯМР-ФП) который на сегодняшний день является лучшим для измерения спектров ядер с более низким природным содержанием или более низкой характеристической чувствительностью метода - Возможность накапливать большое число прохождений спектра в относительно короткое время была основным предварительным требованием при рутинном исследовании малых образцов без строгого обеспечения долговременной стабильности спектрометра. Соединение спектрометра с миникомпьютером-позволяет немедленно осуществлять математическое преобразование интерферограммы образца в соответствующий частотный: спектр. [26]
Обычно если такие ядра взаимодействуют, то становится невозможным получение спектра менее чувствительного ядра. [27]
Спин-тиклинг нашел особенно широкое применение при изучении гетероядерных систем, поскольку он позволяет установить спектр ядра, взаимодействующего с протоном, путем облучения и наблюдения эффекта на частотах спектра протонного магнитного резонанса. [29]
Константы спин-спиновой связи протонов и фтора наблюдаются как в спектрах протонного магнитного резонанса, так и в спектрах ядер F19 и играют большую роль в установлении строения соединений, содержащих эти два ядра. [30]