Спектр - ядро
Cтраница 3
Стой [72] сравнивал запрещенные линии в туманностях с линиями водорода; Вурм [93] сравнивал интенсивность бальмеровского континуума со спектром ядра при той же длине волны. Определение температур по цвету звезд-ядер в отличие от других методов дает относительно низкие температуры, но это не показательно, поскольку неизвестно влияние экранирования ядра оболочкой туманности и цвет горячих звезд мало зависит от температуры. [31]
В экспериментах Соломона [93], которые мы будем обсуждать ниже, оказалось, что это уширение настолько велико, что в спектре ядра J127 ( / 5 / 2) в кристалле KJ наблюдалась только одна линия, соответствующая переходу Vz - - - / 2 - Ее ширина оказалась равной ширине, рассчитанной по методу моментов, исходя из диполь-дипольного взаимодействия ( см. гл. Иными словами, остальные переходы не вносят вклад в ширину линии Vz - - - / 2, что дает возможность произвести оценку величины G в (27.10) снизу. Поскольку такой анизотропии не наблюдается, оказывается возможным оценить величину G сверху. Таким способом было найдено: 4гс065 гс. [32]
Практически для жидкостей в отсутствие реакции неоднородность магнитного поля является обычно основным фактором, влияющим на ширину линий, определяемую непосредственно из спектров ядер при помощи стандартной аппаратуры. При этом ширина линий обычно составляет несколько десятых долей герца и значительно больше 1 / jtTV Однако можно провести определение естественной ширины линии, измеряя Т2 методом спинового эха или нестационарными методами ( стр. [33]
Если ядра железа находятся в двух значительно отличающихся состояниях, их спектры Мессбауэра могут быть уширены, несимметричны, а иногда разрешены в виде двух групп линий, как это видно в спектрах - у - Ре2О3 [87] и 8 - FeOOH [88], которые содержат как октаэдрически, так и тетраэдрически координированные атомы железа. Спектры железосодержащих ядер ферритина довольно симметричны, поэтому нет оснований предполагать присутствие более чем одного центра, разве только что их поля и изомерные сдвиги очень похожи. [34]
Если ядро с ква-друпольным моментом связано с другим атомом, спектр которого исследуется, происходит довольно сильное уширение. При попытках получения спектра ЯМР ядра с квадрупольным моментом, подвергающегося быстрой релаксации, сигналы нередко настолько уширяются, что спектр вообще нельзя наблюдать. Эффективность процесса квадрупольной релаксации зависит от взаимодействия квадрупольного момента с градиентом электрического поля у ядра. Градиент поля обусловлен асимметрией электронного окружения. Для ионов галогенов и симметричных соединений галогенов ( например, ClOj), где сферическое распределение зарядов приводит лишь к небольшим градиентам поля у ядра, наблюдаются узкие сигналы и время TI велико. [35]
В особенности это относится к спектрам биополимеров, например, белков, когда приходится наблюдать сигнал одного протона при общем числе протонов в молекуле порядка 1000 и более. Для успешного наблюдения спектров таких систем, а также спектров ядер, дающих слабые сигналы ( как, например, 13С), требуется искусственно повысить отношение сигнал / шум с тем, чтобы довести чувствительность до приемлемого уровня. Таким образом, можно повысить чувствительность, например, сканируя спектр в течение нескольких часов вместо обычных нескольких минут. Однако этот метод имеет серьезные недостатки, обусловленные неэффективным усреднением низкочастотных компонент шума, дрейфом усиления и прочими источниками нестабильности, вследствие чего он находит лишь ограниченное применение. [36]
 |
Четырехуровневая диаграмма системы двух спинов ( / 1 / 2 и схема каналов релаксации. [37] |
Как известно, двухспино-вая система с / дх 0 ( гл. Переходы 2 - 1 и 4 - - 3 соответствуют линиям спектра ядра X, а переходы 4 2 и 3 - 1 - линиям ядра А. [38]
Существует три основных типа опытов, проводимых с целью изучения ядерных реакций; их совокупность обеспечивает достаточно полную информацию. Эти три типа опытов включают измерения функции возбуждения, спектров частиц и спектров ядер отдачи. Такого рода эксперименты и получаемая с помощью каждого из них информация вкратце рассматриваются в следующих параграфах. [39]
Tf мало по сравнению с НА, то локальное поле AS ( f) / yit создаваемое на ядре / ядром S, флуктуирует с временем корреляции TS Tf. В этих условиях, естественно, проявляется только среднее значение спин-спинового взаимодействия и в спектре ядра / наблюдается не ожидаемый мультиплет, а одиночная линия. [40]
В; при этом магнитное поле HI сохраняется в течение всего эксперимента постоянным. Как только частота ядра второго поля совпадет с точным значением частоты ядра В, расщепления в спектре ядра А исчезнут. [41]
В системах с сильной связью между / - спинами тг5 - импульс обусловливает перенос когерентности между переходами в спектре / - спинов аналогично эффектам, рассматриваемым в разд. Следует подчеркнуть, что эффекты сильной связи проявляются всякий раз, когда в сателлитах 5-спина ( например, 13С) в спектре ядер / ( протонов) обнаруживаются сильные / - / - взаимодействия. В некоторых случаях сателлитный спектр оказывается слабо связанным, хотя обычный / - спектр является сильно связанным, но может быть и обратная ситуация. Часто предпочтительнее регистрировать гетеро-ядерные корреляционные спектры без какой-либо развязки в ол-обла-сти. [42]
В твердых телах молекулы занимают фиксированные положения, в результате у них отсутствует наблюдаемый в жидкостях и газах эффект быстрого молекулярного движения, усредняющий неоднородности, поэтому для твердых тел не удается получить разрешенные спектры ЯМР. Однако в конце 60 - х годов интерес к спектрам ЯМР высокого разрешения для твердых тел снова возрос, поскольку к этому времени было разработано много импульсных методов ЯМР. Вначале удалось изучить спектры ядер с большими магнитными моментами и высоким природным содержанием ( Н и 19F), достигнутое при этом разрешение составило примерно 1 млн. долю. Позднее, в 1972 - 1975 гг., была разработана новая методика: ампула с образцом быстро вращается вокруг оси, наклоненной под углом к магнитному полю, в результате чего спектрометр регистрирует спектр, усредненный по всем углам, под которыми вращается образец. [43]
В твердых телах молекулы занимают фиксированные положения, в результате у них отсутствует наблюдаемый в жидкостях и газах эффект быстрого молекулярного движения, усредняющий неоднородности, поэтому для твердых тел не удается получить разрешенные спектры ЯМР. Однако в конце 60 - х годов интерес к спектрам ЯМР высокого разрешения для твердых тел снова возрос, по скольку к этому времени было разработано много импульсных методов ЯМР. Вначале удалось изучить спектры ядер с большими магнитными моментами и высоким природным содержанием ( JH и 19F), достигнутое при этом разрешение составило примерно 1 млн. долю. Позднее, в 1972 - 1975 гг., была разработана новая методика: ампула с образцом быстро вращается вокруг оси, наклоненной под углом к магнитному полю, в результате чего спектрометр регистрирует спектр, усредненный по всем углам, под которыми вращается образец. [44]
 |
Волновые функции четырех состояний. [45] |
Страницы: 1 2 3 4