Электронный спектр - поглощение
Cтраница 1
Электронные спектры поглощения позволяют количественно определять различные типы ароматических структур, содержащихся в циклоалкано-ареновых или алкано-циклоалкановых фракциях. Заметим, что полосы поглощения ароматических структур располагаются в области, свободной от полос поглощения алканов. [1]
 |
Химические сдвиги сигналов в спектрах 13С - ЯМР ненасыщенных и ароматических сложных эфиров [ 170а ]. [2] |
Электронные спектры поглощения [171] простейших эфиров и лактонов характеризуются слабым поглощением, соответствующим п - - л - переходам, около 210 нм, однако эти данные не находят столь широкого применения для исследований с помощью методов дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма [172], как данные длинноволнового поглощения кетонов, связанного с я-я - переходами. Тем не менее установлены общие заколомер-ности, касающиеся взаимоотношения между абсолютной конфигурацией и конформацией лактонов, с одной стороны, и знаком и величиной наблюдаемого эффекта Коттона, с другой. Ненасыщенные эфиры дают сильную я-я - полосу около 210 нм; по мере увеличения ненасыщенности наблюдается сдвиг полосы в длинноволновую область. Ароматические эфиры также дают характеристические электронные спектры поглощения, связываемые с я-я - пе-реходами. [3]
Электронные спектры поглощения менее характеристичны, но и они могут использоваться для целей идентификации и структурно-группового анализа многих классов соединений. Электронные спектры выгодно отличаются от колебательных спектров поглощения тем, что их интенсивность больше и поэтому они чаще используются для количественных определений в аналитической химии. Этому же способствует и простота работы с ними. Электронные полосы довольно характеристичны не только по частоте ( положению в спектре), но и по интенсивности, однако их большая ширина в конденсированной фазе ухудшает характеристичность. [4]
 |
Схематическое изображение двухлучевого инфра. [5] |
Электронные спектры поглощения наблюдаются в результате поглощения ультрафиолетового ( УФ) и видимого излучения; при этом происходит переход ( возбуждение) валентного электрона с занимаемого им уровня на уровень с более высокой энергией. По характеру поглощаемого излучения электронную спектроскопию часто называют спектроскопией в УФ и видимой области или УФ-спектроскопией. [6]
Электронные спектры поглощения этих соединений при температуре жидкого азота характеризуются заметным различием в структуре и расположении основных полос, что свидетельствует об изменении координационной сферы плутония. [7]
Электронные спектры поглощения и испускания жидких многоатомных соединений имеют сложную структуру. Часто они состоят из нескольких в различной степени перекрывающихся полос, относительная интенсивность, ширина и форма которых зависят от температуры, концентрации растворенного вещества и типа растворителя. Если полосы расположены достаточно близко друг от друга, то их наложение дает одну более широкую полосу с измененными асимметрией и частотой максимума. [8]
Электронные спектры поглощения для целей качественного анализа используются значительно реже, чем колебательные, так как они обычно бывают представлены небольшим числом широких полос поглощения, которые часто накладываются одна на другую и полностью или частично перекрываются. Однако по электронным спектрам поглощения иногда удается провести достаточно эффективный анализ качественного состава, например в нефтехимии. [9]
Электронные спектры поглощения с успехом используют для качественного и количественного анализа. По электронным спектрам можно производить идентификацию индивидуального вещества, определять его чистоту и получить данные для установления структуры его молекул. [10]
Электронные спектры поглощения также проявляют тенденцию к смещению максимума поглощения в длинноволновую область по мере увеличения размера цикла, полосы поглощения при этом уширяются и нивелируют тонкую структуру. Потеря тонкой структуры, возможно, связана с возрастанием конформационной гибкости у больших молекул. Все соединения этого ряда окрашены, причем глубина окраски возрастает от темно-зеленой до черно-фиолетовой; в случае бисдегидро [26] - и бисдегидро [30] аннуленов спектр поглощения простирается до К 1000 нм и далее. Устойчивость соединений уменьшается с увеличением размера цикла, что, по-видимому, отражает возрастающую локализацию связей. [11]
Электронные спектры поглощения используются как для доказательства существования комплекса, так и для определения его состава, константы устойчивости, термодинамических характеристик, таких, как изменение энтальпии, энтропии и свободной энергии при его образовании. [12]
Электронные спектры поглощения в ультрафиолетовой области служат для групповой характеристики веществ с ненасыщенными связями или с другими хромофорами. Интенсивность поглощения в зависимости от длины волны выписывается в виде кривой с максимумами и минимумами, характерными для определенных хромофорных групп. Однако максимумы могут смещаться в область длинных или коротких волн под влиянием других функциональных групп, находящихся в молекуле вещества. [13]
Электронные спектры поглощения для целей качественного анализа используются значительно реже, чем колебательные, так как они обычно бывают представлены небольшим числом широких полос поглощения. В ряде случаев, однако, по электронным спектрам поглощения удается провести достаточно эффективный анализ. [14]
Электронные спектры поглощения большей частью состоят из нескольких полос, налагающихся друг на друга. Любая кривая светопоглощения является функцией волновых чисел в виде суммы гауссовских кривых. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5