Cтраница 4
Если исходить из кристаллической структуры полиэтилентерефталата, предложенной Добени, Банном и Брауном [97], то как симметричные, так и антисимметричные валентные колебания группы СН2 должны быть перпендикулярно поляризованы. Поляризационный спектр образца полиэтилентерефталата, относящийся к области валентных колебаний группы СН2, приведен на рис. 39, а. Против ожидания обе наблюдаемые полосы, относящиеся к валентным колебаниям СН2, параллельны. [46]
Поляризационный спектр плавленого кварца характеризуется сильно поляризованным сплошным комбинационным рассеянием, а также двумя поляризованными у 495 и 610 см-г и деполяризованными приблизительно у 790 1150 и 1250см - 1 полосами. Поляризационные спектры двухкомпонентных стекол имеют некоторые общие черты со спектрами плавленого кварца. Сплошное комбинационное рассеяние, примыкающее к возбуждающей линии, наиболее интенсивно в стеклах с малым содержанием щелочи, причем по интенсивности оно уступает аналогичному рассеянию в плавленом кварце. По мере увеличения содержания Na20 оно ослабевает и после 30 % Na20 практически отсутствует. Очень важной деталью в поляризационных спектрах всех без исключения образцов является то, что полосы 0) 4 и со6 ( лежащие у 1060 - 1160 еж 1), которые некоторые авторы [90, 91] склонны рассматривать как аналоги полос 1150 и 1250 см-1 плавленого кварца, сильно поляризованы. [47]
Полиэтиленовый поляризатор [35], представляющий собой пачку из 9 листов толщиной 20 ц и 9 листов толщиной 30 ц, дает удовлетворительную поляризацию в дальнем ИК-свете при длинах волн между 30 и 200 я. Однако поляризационные спектры полимеров в области за 30 i почти не изучены. В одном случае ( в спектре политетрафторэтилена) наблюдалась сильная полоса при 203 см 1, которая, как было найдено, поляризована перпендикулярно [64]; в этой работе использовался вакуумный спектрометр с решеткой Эчелетта в качестве поляризатора. [48]
Спектр флуоресценции, изучавшийся в различных условиях, обычно имеет хорошо разрешенную колебательную структуру. Структура поляризационного спектра флуоресценции66 состоит из двух серий полос, обусловленных переходами с взаимноперпендикулярными ди-польными моментами. Основная серия начинается от О - 0-полосы, а начало второй отстоит от нее на частоту колебания симметрии &2, значение которой точно установить не удалось. [49]
Авторами работы проанализирована колебательная структура квазилинейчатого спектра флуоресценции хризена в растворе октана при 77 К и найдены колебательные частоты 295, 875, 1180 и 1395 см-1. В поляризационных спектрах флуоресценции раствора хризена в спирте при 90 К авторами68 выделены две серии полос vrjl voo - n1v1 и vno6 v00 - 800 - n ( 4 27 900 см 1; 1400 см 1; tii 0, 1, 2, 3) с взаимноперпендикулярными моментами перехода. [50]
Впервые эта зависимость была обнаружена В. Л. Левшиным [10] у некоторых растворов красителей в сравнительно небольшом интервале длин волн возбуждения. Этой работой было показано, что поляризационные спектры можно рассматривать как новую интересную характеристику люминесцирующего вещества. [51]
Оптические свойства люминесцирующих веществ описываются с помощью целого ряда характеристик. Сюда относятся спектры поглощения и люминесценции, поляризация свечения ( и поляризационные спектры), выход люминесценции, длительность возбужденного состояния молекул, закон затухания свечения и кривые термического высвечивания. [53]
![]() |
Поляризационные спектры ( сверху и спектры поглощения ( снизу растворов красителей. а - флуоресцеин. б-родамин В экстра. в - акридиновый оранжевый. [54] |
Оказалось, что степень поляризации зависит от длины волны возбуждающего света. Эта зависимость была подробно изучена С. И. Вавиловым, который и назвал ее поляризационным спектром. Он показал, что при уменьшении Явозб степень поляризации резко падает, нередко меняя при этом свой знак; затем она вновь возрастает и иногда достигает второго максимума. В пределах одной полосы поглощения степень поляризации изменяется мало. Это означает, что каждому электронному переходу соответствует свой осциллятор поглощения. Так как отдельные полосы поглощения накладываются друг на друга, то переход от одного значения поляризации к другому происходит непрерывно. [55]
На рис. 160 приводится поляризационный спектр флуоресцеина. На рис. 161, 162, 163 и 164 кривые со значками Рр и Рп обозначают поляризационные спектры для хризанилина, родамина В экстра, акридинового оранжевого, бензофлавина и трипафлавина. [56]
Вследствие этого кривые, изображающие степень поляризации в зависимости от частоты возбуждающего света, были названы поляризационными спектрами. Эти кривые могут служить для характеристики п исследования излучателя. [57]
Проведена оценка аналитических возможностей поляризованной люминесценции. Исследована принципиальная возможность проведения количественного анализа двухкомпо-нентной системы, состоящей из органических веществ с практически совпадающими спектрами люминесценции, по их поляризационным спектрам. Показана зависимость суммарной степени поляризации системы от соотношения компонентов в ней. Получены формулы, позволяющие оценить влияние различных факторов на суммарную степень поляризации и рассчитать значение индивидуальной интенсивности для каждого из компонентов системы. Проведена экспериментальная проверка полученных математических зависимостей на модельных смесях, состоящих из представителей класса акридиновых красителей, а также на ряде оксипроизводных бензола. [58]
Спектрометры с призмами - вообще плохие поляризаторы, но этот поляризационный эффект обычно не дает серьезных помех. В спектрометрах с дифракционной решеткой поляризация, обусловленная самой решеткой, при некоторых длинах волн очень высока [33], поэтому при работе на таких спектрометрах трудно получить поляризационные спектры в этих областях волн, если образцы не могут вращаться. [59]
По данным работы [2653] в процессе изомеризации гевеи интенсивность полосы при 1325 см - увеличивается, а интенсивность полосы при 1315 см - уменьшается. К такому же выводу приводит и рассмотрение спектров гидрированного полимера гевеи ( рис. 151) и аддукта с малеиновым ангидридом ( рис. 152), в которых указанные полосы исчезают. Из поляризационных спектров видно, что эта полоса поляризована очень слабо. [60]