Cтраница 1
Ультрафиолетовые и видимые спектры позволяют оценить энергии электронных переходов. Для веществ, находящихся в газообразном состоянии, такие спектры часто состоят из ряда резких пиков, которые находятся в области длин волн, достигающих 1000 А. Появление в спектре ряда пиков частично может быть обусловлено наличием нескольких тесно связанных возбужденных уровней. Частично же причина этого заключается в том, что электронные переходы могут происходить с одновременным изменением колебательной энергии или без него. Получающуюся тонкую структуру спектра наблюдают в виде ряда резких пиков, потому что в газообразном состоянии на акт поглощения света отдельной молекулой соседние молекулы влияния не оказывают. [1]
Ультрафиолетовые и видимые спектры вещества обычно не отличаются высокой степенью избирательности. Тем не менее они чрезвычайно удобны для количественных определений, а для многих веществ служат дополнительным средством установления подлинности. [2]
Ультрафиолетовые и видимые спектры поглощения и эмиссии связаны с возбуждением электронной системы вещества. [3]
Ультрафиолетовые и видимые спектры фосфониевых илидов мало изучены. В области частот ниже 300 ммк этот спектр характерен для ядра флуорена, но поглощение в длинноволновой области необычно. Скорее всего, оно обусловлено электронами илидной связи. Бензальфлуорен имеет максимумы поглощения при 248 ммк ( Ige4 3), 256 ( 4 4) и 325 ( 4 1), так что коротковолновая область спектра похожа на спектр илида. Полоса при 325 ммк, вероятно, соответствует я - л - переходу двойной связи; тогда можно предположить, что полоса при 382 ммк илида ответственна за тот же тип перехода, но для р - d л-связи, а не р - р я-связи, как в случае бензаль-флуорена. [4]
Изучение ультрафиолетовых и видимых спектров дает возможность составить представление об электронных состояниях атомов в молекулах, поэтому эти спектры часто называют электронными. [5]
Изучение ультрафиолетовых и видимых спектров дает возможность составить представление об электронных состояниях атомов в молекулах; изучение инфракрасных спектров дает возможность получить характеристику состояния молекулы, в первую очередь касающуюся колебательных н вращательных движении ядер атомов и молекул. Инфракрасные спектры поэтому часто называют молекулярными спектрами. [6]
![]() |
Кривая поглощения З - бромгексатриена-1 3 5 в ультрафиолетовом свете. [7] |
Изучение ультрафиолетовых и видимых спектров дает возможность составить представление об электронных состояниях атомов в молекулах; изучение инфракрасных спектров дает возможность получить характеристику состояния молекулы, в первую очередь касающуюся колебательных и вращательных движений ядер атомов и молекул. Инфракрасные спектры поэтому часто называют молекулярными спектрами. [8]
Впоследствии были исследованы ультрафиолетовые и видимые спектры ряда плоских комплексов типа mpanc - ( L, пиперидин, PtClg), где. [9]
Однако для теории ультрафиолетовых и видимых спектров было недостаточно одного указания на то, что это электронные спектры. Необходима была более глубокая теория. Конечно, даже переход от этой гипотезы Бора и его истолкования спектрального поведения атома водорода к общей теории электронных спектров атомов произошел не сразу, тем более это относится к электронным спектрам молекул. Основы этой теории, а именно понимание того, что образование электронных молекулярных спектров связано одновременно с изменением вращательного, колебательного и электронного квантовых чисел, были, однако, уже совершенно ясны в 1926 г. [ 55, с. [10]
Однако для теории ультрафиолетовых и видимых спектров было недостаточно одного указания на то, что это электронные спектры. Необходима была более глубокая теория. Основой для такой теории стала гипотеза Бора ( 1913), которая, как он суммировал ее суть в 1916 г., сводится к предположению о том, что атомная система может сколь-нибудь долго существовать лишь в виде определенной последовательности состояний, которые соответствуют прерывному ряду значений энергии системы, причем каждое изменение энергии, связанное с поглощением или испусканием электромагнитного излучения, должно иметь место при переходе между такими стационарными состояниями [ 54, с. Конечно, даже переход от этой гипотезы Бора и его истолкования спектрального поведения атома водорода к общей теории электронных спектров атомов произошел не сразу, тем более это относится к электронным спектрам молекул. Основы этой теории, а именно понимание того, что образование электронных молекулярных спектров связано одновременно с изменением вращательного, колебательного и электронного квантовых чисел, были, однако, уже совершенно ясны в 1926 г. [ 55, с. [11]
![]() |
Орбитали молекулы Н2. а - волновые функции. б - энергетические уровни. [12] |
Переходами такого типа объясняются ультрафиолетовые и видимые спектры изолированных атомов в газовой фазе. Можно полагать, что все электроны в молекуле, кроме валентных, занимают орбитали, имеющие по существу атомный характер. [13]
Опытный оператор может снять ультрафиолетовый и видимый спектр органического соединения с умеренно сложным спектром за 30 - 45 мин. [14]
Наиболее важная полоса в ультрафиолетовых и видимых спектрах 1 4-хинонов расположена в области 400 - 500 нм ( е 20 - 100) и соответствует п я - синглет-синглетному переходу. Для 1 4-бензохинона ( 1) энергия первого возбужденного синглета ( S) составляет 59 ккал-моль 1 ( 248 кДж - моль 1), тогда как энергия Т на 6 ккал-моль - ( 25 кДж - моль-1) ниже. [15]