Cтраница 2
Наиболее важная полоса в ультрафиолетовых и видимых спектрах 1 4-хинонов расположена в области 400 - 500 нм ( s 20 - 100) и соответствует и я - синглет-синглетному переходу. Дальнейший переход в первый триплет ( Ti) осуществляется быстро и с высокой эффективностью; именно TI служит исходным состоянием для последующих реакций. Для 1 4-бензохинона ( 1) энергия первого возбужденного синглета ( Si) составляет 59 ккал-моль-1 ( 248 кДж - моль-1), тогда как энергия Т на б ккал-моль-1 ( 25 кДж - моль-1) ниже. [16]
В книге собраны и обобщены данные об ультрафиолетовых и видимых спектрах поглощения растворов антрахинона и его замещенных. Приведены цифровые характеристики 2830 спектров более 1300 производных антрахинона. В текстовой части книги рассмотрено влияние на спектры поглощения антрахинона положения заместителей, природы растворителя и температуры. [17]
Из примеров, приведенных в предыдущем разделе, вытекает, что с помощью электронных спектров, в противоположность инфракрасным спектрам поглощения, невозможно получить прямые сведения о структуре макромолекул. Это весьма досадно, потому что ультрафиолетовые и видимые спектры можно определить с высокой экспериментальной точностью как в отношении длины волны, так и в отношении интенсивности полос поглощения. Кроме того, макромолекулы обычно содержат всего несколько атомных группировок, которые обладают интенсивным поглощением в видимой или ультрафиолетовой области спектра, так что отнесение полос поглощения к определенным группам атомов обычно представляет собой легкую задачу даже в случае сложных молекул. [18]
Электронные спектры чрезвычайно чувствительны к межмолекулярным взаимодействиям. Одно из следствий этого факта проявляется в том, что ультрафиолетовые и видимые спектры веществ, находящихся в жидком состоянии, всегда состоят из широких полос. Тонкая структура размывается вследствие непостоянства энергий взаимодействия между соседними молекулами. [19]
Для исследования органических соединений используются различные области-электромагнитного спектра. Излучение, соответствующее ультрафиолетовой и видимой областям спектра ( 1000 - 8000 А), вызывает переходы внешних, валентных, электронов на более высокие энергетические уровни, а также изменение колебательной и вращательной энергии молекул. Поэтому ультрафиолетовые и видимые спектры молекул состоят из широких полос поглощения. В ряде случаев УФ и видимые спектры бырают настолько характерны, что могут служить для идентификации соединений. Многие полосы поглощения в УФ и видимых спектрах имеют очень высокую интенсивность, что позволяет работать с очень малыми количествами веществ. Количественная зависимость между интенсивностью поглощения и концентрацией веществ позволяет применять УФ и видимые спектры в количественном анализе. [20]
Для исследования органических соединений используются различные области электромагнитного спектра. Излучение, соответствующее ультрафиолетовой и видимой областям спектра ( 1000 - 8000 А), вызывает переходы внешних, валентных, электронов на более высокие энергетические уровни, а также изменение колебательной и вращательной энергии молекул. Поэтому ультрафиолетовые и видимые спектры молекул состоят из широких полос поглощения. В ряде случаев УФ - и видимые спектры бывают настолько характерны, что могут слу жить для идентификации соединений. Многие полосы поглощения в УФ - и видимых спектрах имеют очень высокую интенсивность, что позволяет работать с очень малыми количествами веществ; Количественная зависимость между интенсивностью поглощения и концентрацией веществ позволяет применять УФ - и видимые спектры в количественном анализе. [21]
Для исследования органических соединений используются различные области электромагнитного спектра. А), вызывает переходы внешних, валентных, электронов на более высокие энергетические уровни, а также изменение колебательной и вращательной энергии молекул. Поэтому ультрафиолетовые и видимые спектры молекул состоят из широких полос поглощения. В ряде случаев УФ и видимые спектры бывают настолько характерны, что могут служить для идентификации соединений. Многие полосы поглощения в УФ и видимых спектрах имеют очень высокую интенсивность, что позволяет работать с очень малыми количествами веществ. Количественная зависимость между интенсивностью поглощения и концентрацией веществ позволяет применять УФ и видимые спектры в количественном анализе. [22]
Когда ультрафиолетовое или видимое излучение взаимодействует с атомами, молекулами или ионами, могут иметь место переходы между энергетическими уровнями валентных электронов, принадлежащих внешней электронной оболочке. Поскольку эти электроны участвуют в образовании химических связей, часто можно проводить корреляцию между спектроскопическими наблюдениями в ультрафиолетовой и видимой областях спектра и структурными характеристиками молекулы или связями между атомами. Естественно, что ультрафиолетовые и видимые спектры будут значительно отличаться в зависимости от того, имеем ли дело с атомами или молекулами, а также от того, существует ли химическая проба в газовом, жидком или твердом состоянии. [23]
В большинстве количественных определений спектрофотометрию в ультрафиолетовой и видимой областях используют для изучения жидких проб. Однако этот метод применим в равной степени и к газовым или твердым пробам. Как будет показано, фазовое состояние пробы играет важную роль в оказании влияния на природу переходов, наблюдающихся в ультрафиолетовых и видимых спектрах поглощения. [24]
Строгий ревнитель квантовой теории с появлением первого же рисунка этой главы, изображающего УФ-спектр, мог бы отметить, что получается, будто эта теория соблюдается не очень-то строго. Ведь если молекуле свойственно поглощать свет определенной длины волны, то полоса поглощения обязана быть узкой, как лезвие. Так, как это бывает в спектрах атомов. Однако в ультрафиолетовых и видимых спектрах молекул полоса обычно довольно широка, расплывчата, а иногда еще явно распадается на ряд горбов поуже. Так, урацил поглощает свет не только при положенных ему 256 нм, а в интервале от 230 до 280 нм, что соответствует энергиям возбуждения от примерно 418 до 502 кДж / моль. [25]