Cтраница 1
Изотропный спектр б вибронного синглета будет наблюдаться, если отношение kT / ЗГ достаточно велико, чтобы синг-лет был заметно заселен. [1]
Изотропные спектры ЭПР со сверхтонкой структурой наблюдаются для огромного числа свободных радикалов и других парамагнитных частиц в невязких растворах, где анизотропные магнитные взаимодействия полностью усредняются, а также в твердых телах и вязких растворах, если анизотропные взаимодействия в спиновом гамильтониане отсутствуют. [2]
Как и в случае изотропных спектров, интерпретация анизотропных спектров, наблюдаемых в твердых телах, основывается на сопоставлении различных вариантов расчетных спектров с экспериментальными. Что же касается составления алгоритмов для оптимального подбора параметров спектра, то здесь успехи значительно меньше, чем в случае изотропных спектров. Это связано с тем, что подобные расчеты анизотропно уширенных спектров требуют неоправданно больших затрат машинного времени. Есть еще одна причина, которая заставляет с осторожностью относиться к задаче очень хорошего воспроизведения анизотропно-уширенных спектров. Дело в том, что обычная аппроксимация индивидуальных линий гауссовой и лоренцевой формой скорее всего не является вполне оправданной и достаточной для передачи всех тонких особенностей реальных спектров. Иногда применяют паллиативную меру, вводя зависимость ширины линии от ориентации частицы в магнитном поле. Проблеме расчета и интерпретации спектров ЭПР в твердых телах посвящена гл. [3]
Лизо - константа GTB в изотропном спектре. [4]
Спектр диффузионного отражения также, как и изотропный спектр поглощения, не дает сведений о поляризации. [5]
Поэтому, как показано в работах последних лет [1 - 6], изотропный спектр с CTG удобно трактовать в терминах теории распределения суммы независимых случайных переменных, где каждое слагаемое соответствует дополнительному локальному полю, обусловленному взаимодействием электронного спина с ядром. [6]
При повышении температуры до нескольких градусов Кельвина спектр в переходит в изотропный спектр, подобный спектру синглета. [7]
Рассмотрим теперь преобразование спектра типа 1, отвечающего вибронному дублету, в изотропный спектр, подобный спектру б синглета, в том случае, когда деформационное расщепление больше энергии магнитного анизотропного взаимодей -, ствйя, но значительно меньше интервала между синглетом и дублетом ЗГ. [8]
Однако раствор ванадилэтионорфирина в бензоле дает в спектре ЭПР восемь линий - изотропный спектр, тогда как раствор ванадкл-этиопорфирина в вязком масле дает шестнадцать линий анизотропного спектра. [9]
В работе [26] дано теоретическое обоснование эмпирического соотношения (1.211) и показано, что для изотропного спектра нри упругом рассеянии А С их0, гДе эсо Нт их. [10]
Поэтому Хем полагает, что, как и в случае иона Си2 в MgO, появление изотропного спектра у иона Sc2 обусловлено сужением за счет движения низкотемпературного спектра. [11]
Несколько типичных спектров ЭПР комплексов меди ( Ц) показано на рис. 13.20. На рис. 13.20 Л изображен изотропный спектр раствора. У полосы в сильном поле наблюдаются как протонная, так и азотная сверхтонкие структуры, обусловленные взаимодействием с лигандом чего нет у полос в слабом поле. [12]
Аналогичные, но менее детальные результаты получены для иона Ni в кристалле NaF; в этом случае при темпе - ратуре выше 130 К также наблюдался изотропный спектр, связанный с одним из анизотропных спектров. [13]
![]() |
Спектры ЭПР медных окисленных катализаторов. [14] |
Асимметричная линия спектра ЭПР при комнатной температуре наблюдается для хелатных соединений меди и для Си ( II) в матрицах кристаллов при низких температурах. Согласно Абрагаму и Прайсу [5], изотропный спектр обусловлен эквивалентным искажением Яна - Теллера вдоль трех тетрагональных осей. Никуда, Стамирес и Туркевич [6] наблюдали анизотропный спектр ЭПР для Си ( II) в дегидратированных цеолитах, в то время как в гидратированных цеолитах спектр приближался к изотропной форме. [15]