Cтраница 1
Молекулярные спектры поглощения широко используются для качественного и количественного анализа. Качественный анализ основан на том, что каждое вещество имеет индивидуальный спектр поглощения. Поэтому для установления качественного состава пробы записывают ее полный спектр поглощения и идентифицируют полосы поглощения. На рис. 6 приведены молекулярные спектры поглощения, записанные в наиболее распространенных в спектральном анализе координатах. [1]
Молекулярные спектры поглощения веществ являются однозначной характеристикой их молекулярного состава, поэтому эти спектры могут быть использованы для проведения качественного и количественного спектрального анализа сложных соединений. [2]
Молекулярные спектры поглощения вещества также находят приложение в качественном анализе, при этом первое место, бесспорно, принадлежит колебательным спектрам. Их исключительно широко используют в органическом качественном анализе для установления присутствия различных функциональных групп. В неорганическом качественном анализе их применение ограничивается чаще всего определением состава и структуры комплексных соединений. Использование колебательных спектров дает возможность установить наличие изомеров. Один из вариантов метода, известный как метод отпечатков пальцев, позволяет идентифицировать не только отдельные функциональные группы, но и целые молекулы. В этом случае после того, как будут установлены основные функциональные группы исследованного соединения и на основании всех данных предложена его определенная структура и состав, сравниваются спектры поглощения в инфракрасной области образца и того чистого известного соединения, которое, как было допущено, идентично пробе; При совпадении обоих спектров можно считать, что предполагаемый состав верен, а если спектры не совпадают, то спектр исследованного вещества сравнивают со спектрами других соединений, которые, как допускается, могут иметь состав, соответствующий анализируемому образцу. [3]
Многие молекулярные спектры поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях соответствуют электронным переходам с такой высокой плотностью линий, что среднее расстояние между ними меньше доплеровского уширения. Отсюда следует, что при использовании спектроскопии, ограниченной доплеровским уширением, они всегда представляют собой квазинепрерывные спектры. Вся информация о молекулярной структуре, которую можно в принципе получить из положения линий и расстояния между ними, в этом случае маскируется доплеровским уширением. Для того чтобы разрешить отдельные линии и исследовать структуру возбужденных электронных состояний, разработана спектроскопия, свободная от доплеровского уширения и ограниченная только естественной шириной линии. [4]
Кроме дискретных молекулярных спектров поглощения и испускания, наблюдаются также и сплошные молекулярные спектры. Такие спектры возникают в результате переходов между двумя состояниями, из которых хотя бы одно имеет непрерывный ряд значений энергии. [5]
Для получения молекулярного спектра поглощения вещество не нужно вводить в источник света, где оно может быть разрушено под действием высокой температуры. Полосы в спектре соответствуют переходу молекул вещества с нижних уровней, на которых они находятся в обычных условиях, в возбужденное состояние. Поэтому в отличие от эмиссионных спектров спектры поглощения определяются молекулярным строением вещества и абсорбционный анализ является, главным образом, молекулярным анализом. [6]
Анализ по молекулярным спектрам поглощения основан на использовании закона Бугера - Ламберта - Бера. Для получения спектров поглощения надо на вещество направить излучение, энергия фотонов которого соответствует энергии, необходимой для возбуждения того или иного вида внутренней энергии. Возбуждение электронных спектров осуществляется УФ или видимым излучением, колебательные спектры требуют квантов ИК, а вращательные - квантов микроволнового излучения или дальнего ИК. [7]
С-14 градуируют по молекулярным спектрам поглощения, а другие приборы - по линейчатым спектрам. При градуировке спектрофотометров, в которых имеется линейная развертка по длинам волн или частотам, число полос поглощений, по которым строится график дисперсии, может быть невелико. Обычно бывает достаточно иметь около пяти точек для того, чтобы построить график и убедиться в том, что развертка действительно строго линейна. [8]
Раздел спектроскопии, изучающий молекулярные спектры поглощения, испускания и рассеяния электромагнитных волн в оптическом диапазоне волн. [9]
Инфракрасные спектрофотометры градуируют по молекулярным спектрам поглощения, а другие приборы - по линейчатым спектрам. При градуировке спектрофотометров, в которых имеется линейная развертка по длинам волн или частотам, число полос поглощений, по которым строится график дисперсии, может быть невелико. Обычно бывает достаточно иметь около пяти точек для того, чтобы построить график и убедиться в том, что развертка действительно строго линейна. [10]
Общий принцип методов, исследующих молекулярные спектры поглощения, состоит в следующем. Молекулы вещества находятся в различных состояниях, которым отвечает неодинаковая энергия. Эта энергия дискретна и может изменяться лишь на определенные порции А. [11]
Общий принцип методов, исследующих молекулярные спектры поглощения, состоит в следующем. Молекулы вещества находятся в различных состояниях, которым отвечает неодинаковая энергия. [12]
В основе количественного анализа по молекулярным спектрам поглощения лежит использование закона Бугера - Ламберта - Бера. [13]
![]() |
Переходы между кривыми потенциальной энергии электронно-возбужденного и основного состояний двухатомных молекул ( тип III. [14] |
С помощью приведенной информации можно качественно интерпретировать молекулярные спектры поглощения, показанные на рис. 3 - 24 справа. Вертикальные линии начинаются в средней точке v 0, так как функция i v имеет в ней максимум ( ср. [15]