Cтраница 3
Как и атомы, молекулы могут избирательно испускать и поглощать свет, образуя молекулярные спектры. Для установления строения молекул особенно важны молекулярные спектры поглощения, которые могут быть определены для веществ как в жидком, так и в твердом состоянии. [31]
![]() |
Схема моста Робинзона. [32] |
Для получения - наивысшей точности следует работать при слабой связи с генератором и детектором. На сантиметровых волнах можно для измерения частоты использовать молекулярные спектры поглощения некоторых газов. [33]
В рассмотренных выше случаях в основу атомно-абсорб-ционных спектрофотометров положены спектрофотометры, выпускаемые промышленностью для молекулярного абсорбционного анализа. Переделка их для целей атомно-абсорб-ционного анализа исключает возможность применения прибора для получения молекулярных спектров поглощения растворов, что явно нецелесообразно с точки зрения экономного использования аппаратуры. Модифицированный спектрофотометр снабжен также поворотным блоком с несколькими источниками резонансного излучения, что дает возможность легко переходить от определения одного элемента к определению другого. Воспроизводимость прибора оценивается величиной 0 5 % при определении натрия на уровне 1 мкг / мл. [34]
Внутренняя энергия молекулы квантована, и поэтому молекула не может поглощать энергию беспорядочно, а только отдельными порциями, что вызывает ее возбуждение и переход с одного энергетического уровня на другой; иными словами, энергия Е в уравнении (1.3) должна точно соответствовать расстоянию между энергетическими уровнями молекулы. Это соответствие, впервые найденное Бором, является причиной высокой избирательной способности, наблюдаемой в молекулярных спектрах поглощения. Однако еще одной причиной служит то, что определенные переходы между энергетическими уровнями запрещены и не происходят даже тогда, когда молекула подвергается действию излучения подходящей частоты. Это ограничение числа наблюдаемых переходов представляет собой прямое следствие электромагнитного характера излучения и более подробно обсуждается в следующей главе. [35]
Энергетические измерения в спектрах поглощения основаны на использовании законов поглощения света. Эти законы действуют во всем оптическом диапазоне спектра, однако в практической спектроскопии ими особенно широко пользуются при измерениях в молекулярных спектрах поглощения в видимой и инфракрасной областях спектра. [36]
Качественный молекулярный анализ основан на том, что каждое индивидуальное вещество имеет свои полосы поглощения в спектре. Для проведения качественного молекулярного анализа по спектру поглощения образца, представляющего собой смесь веществ, необходимо измерить длины волн максимумов полос поглощения и идентифицировать их с полосами известных соединений, пользуясь справочным материалом для расшифровки спектров. Вследствие того, что известны молекулярные спектры поглощения огромного числа соединений, идентификация неизвестных веществ по их спектру вызывает затруднение. Кроме того, полосы поглощения разных соединений могут иметь близкие значения длин волн и перекрывать друг друга, тогда не всегда оказывается возможным различать их максимумы. Задача определения состава смеси несколько упрощается, если известно, что исследуемый образец представляет собой смесь веществ, относящихся к узкому классу соединений. [37]
Молекулярные спектры поглощения широко используются для качественного и количественного анализа. Качественный анализ основан на том, что каждое вещество имеет индивидуальный спектр поглощения. Поэтому для установления качественного состава пробы записывают ее полный спектр поглощения и идентифицируют полосы поглощения. На рис. 6 приведены молекулярные спектры поглощения, записанные в наиболее распространенных в спектральном анализе координатах. [38]