Энергетический спектр - молекула
Cтраница 1
Энергетический спектр молекул знать очень важно, поскольку система электронных, колебательных и вращательных уровней определяет все физико-химичейсие свойства. [1]
Энергетический спектр молекул значительно шире энергетических спектров атомов и имеет большое число близко расположенных друг к другу энергетических уровней. [2]
Энергетический спектр молекул содержит много близко расположенных уровней. Если рассматривать лишь колебательные состояния одного электронного терма, то хорошей моделью спектра одной моды является эквидистантный спектр гармонического осциллятора. Правда, почти во всех экспериментах существенную роль играет ангармоничность колебаний. Для многоатомных молекул, содержащих более 3 - 4 атомов, плотность колебательных состояний очень быстро растет с энергией. [3]
 |
Диаграмма энергетических состояний иона аргона. [4] |
Энергетический спектр молекулы СО2 ( рис. 9 - 11) образован уровнями колебательного движения атомов. [5]
 |
Зависимость потенциальной энергии V ( r от расстояния между молекулами г.| Электронные уровни, колебательные и вращательные уровни энергии двухатомной молекулы. [6] |
В результате энергетический спектр молекулы, электроны которой уже находятся в возбужденном состоянии ( хотя уровни энергии расположены нерегулярно, однако разность их в среднем составляет десятки электрон-вольт), может иметь целые полосы колебательных состояний, возникающих при каждом возбуждении электрона. [7]
Допустим сначала, что энергетический спектр молекул газа имеет дискретный характер и в рассматриваемом слое толщиной До находится А / г уровней; энергии этих уровней будут заключены в пределах е, е Ае. [8]
Широкий диапазон энергетических зазоров наблюдается и в энергетических спектрах молекул. Энергетические зазоры между этими уровнями соответствуют частотам инфракрасного излучения и сверхвысоким частотам диапазона радиоволн. [9]
В твердой фазе нет вращательных степеней свободы вследствие чего энергетический спектр молекулы упрощен ( не нужно принимать во внимание вращательные уровни), поэтому понятно, что электронные спектры твердых растворов и кристаллов многоатомных соединений имеют более простой вид, чем спектры паров. Однако они также часто имеют размытый малоструктурный вид, основной причиной которого является наличие межмолекулярного взаимодействия. [10]
По-видимому, замещение в положении 4 и 8, в силу их симметричного расположения относительно оси Са молекулы, вносит одинаковое возмущение в энергетический спектр молекулы. Однако наблюдаемый сдвиг равен только 270 А. Отсюда следует, что возмущение, вносимое в л-электронную систему алкильными радикалами, не аддитивно. [11]
 |
Энергетический спектр молекулы Li2 ( по С. А. Щукареву.| Схема электронного облака для цепочки Li.| Ячейки трехмерной структуры лития. [12] |
Нетрудно себе представить электронные структуры таких молекул, зная, что при удлинении цепочки Li - - Li - - Li на один атом в энергетическом спектре молекулы появляется один новый набор уровней, принадлежащих соответствующим молекулярным орбиталям, и что валентные электроны занимают те уровни, которые отвечают условию наиболее выгодного перекрывания Т - функций. Мы видим ( рис. 29), что наибольшая степень перекрывания волновых функций достигается у середины цепи. [13]
Переизлучение энергии в квантовой теории сводится к представлению о рассеянии как о поглощении падающего на систему фотона с последующим испусканием рассеянного фотона. Энергетический спектр молекулы образуется электронным спектром входящих в нее атомов и колебательными и вращательными уровнями энергии молекулы. Колебательные движения и вращательные движения молекулы квантованы и соответствующие энергетические уровни дискретны. Комбинационное рассеяние образуется в результате переходов между колебательными уровнями. Если молекула поглощает падающий фотон с энергией / ко, то может случиться, что энергия Ш будет затрачена для перехода молекулы на более высокой энергетический уровень. Оставшаяся энергия ( йсо - Ш) / г ( со - Q) испускается в виде рассеянного фотона частоты со - Q. В спектре комбинационного рассеяния линии излучения с уменьшением частоты называются стоксовыми, а с увеличением частоты - антистоксовыми. [14]
Вторая группа теорий основывается на статистическом подходе к расчету скорости мономолекулярного превращения. В простейшем варианте такого подхода предполагается, что характеристики энергетического спектра молекулы могут быть определены на основании достаточно простых предположений о внутримолекулярных потенциалах также без учета ангармоничности. Ангармоническая часть внутримолекулярного потенциала, ответственная за изменение энергии нормальных колебаний и, в конечном счете, за равновероятное распределение энергии по степеням свободы активной молекулы существенна в динамике перераспределения энергии, но считается настолько малой, что ею можно пренебречь при расчете плотности энергетических уровней. Последнее допущение не является принципиальным, и соответствующая поправка на ангармоничность может быть внесена при расчете энергетического спектра молекулы. [15]
Страницы: 1 2