Cтраница 1
Квадрупольные спектры начали изучаться совсем недавно. Они представляют большой интерес для науки, если учесть огромную точность в измерении частот и реакцию квадруполыюй частоты на любое самое маленькое изменение электрического поля, создаваемого не только той молекулой, в состав которой входит ядро, но и соседними молекулами. [1]
Квадрупольные спектры начали изучаться совсем недавно. Они представляют большой интерес для науки, если учесть огромную точность в измерении частот и реакцию квадрупольной частоты на любое самое маленькое изменение электрического поля, создаваемого не только той молекулой, в состав которой входит ядро, но и соседними молекулами. [2]
Квадрупольные спектры молекул представляют интерес с нескольких точек зрения. Измерения интенсивности позволяют определять соответствующие матричные элементы квадрупольного момента, которые представляют собой фундаментальные молекулярные параметры и могут служить чувствительным критерием точности волновых функций, используемых в квантовохимических расчетах. Сведения о матричных элементах квадрунольных моментов необходимы во многих задачах спектроскопии взаимодействующих молекул, в том числе при интерпретации спектров, индуцированных межмолекулярными взаимодействиями. Наконец, явадрупольные спектры водорода находят все более широкое применение в физике планетных атмосфер и астрофизике. [3]
К квадрупольный спектр исчезает и появляются диффузные линии с плохо разрешенной сверхтонкой структурой. [4]
Разложение квадрупольного спектра для кубической модификации со статистическим распределением Fe и V / на соответствующие этому случаю 3 дублета и одиночную линию с ингенсивностями, рассчитанными с учетом предполагаемого содержания Fe и W в октаэдрах, показало, что расчетный спектр не совпадает с экспериментальным. IV, и позволяет объяснить обнаружение в работе / 37 дополнительных слабых рефлексов немагнитной природы. [5]
Картина квадрупольного спектра поглощения наблюдается при помощи генератора, частота которого непрерывно изменяется в исследуемом интервале длин волн. Разрешающая способность радиоспектроскопических методов огромна. При частоте спектральной линии порядка 30 МГц ширина линии равна нескольким сотням герц. [6]
Частоты квадрупольных спектров галогенов сдвигаются в низкочастотную область за счет увеличения ионности связи М - Hal. [7]
Для ядра с / 1 квадрупольный спектр с двумя линиями может возникнуть в случае г ] Ф 0, как отмечалось выше ( рис. 14.6 Б), или для ядер с т ] 0, находящихся в двух неэквивалентных центрах решетки. Исследование спектра образца, находящегося во внешнем магнитном поле, позволяет различить эти два варианта. В первом случае ( г / 0) снова должны наблюдаться две линии, но с энергиями, отличающимися от тех, что наблюдались в отсутствие поля; во втором случае каждый двукратно вырожденный уровень должен расщепляться, приводя к спектру с четырьмя линиями. [8]
Для ядра с / 1 квадрупольный спектр, состоящий из двух линий, может возникнуть в двух различных случаях: во-первых, при rj O, как описано выше ( рис. 9 - 2 6); во-вторых, при т ] 0 для двух ядер, находящихся в неэквивалентных положениях в решетке. Исследование спектра образца во внешнем магнитном поле позволяет различить эти две возможности. [9]
Нам известны только три работы, в которых наблюдались квадрупольные спектры изотопных модификаций водорода. [10]
В поле со сферической симметрией q - О и чистого квадрупольного спектра не наблюдается. В такой молекуле, как 14N2, градиент поля в каком-либо из ядер определяется расположением других зарядов в молекуле, особенно р-электронов. В твердом же веществе при достаточно низких температурах молекулы должны занимать более или менее фиксированные положения и средняя величина градиента поля для ядра не равна нулю. Твердый азот при 4 2 К фактически дает простую чистую квадрупольную резонансную линию при частоте 3 5 Мгц. [11]
Кроме водорода и его изотопов единственной молекулой для которой в лабораторных условиях наблюдался колебательно-вращательный квадрупольный спектр, является молекула кислорода. [12]
Если магнитное взаимодействие сравнимо по величине с квадрупольным, то это приведет к различному уширению двух линий в квадрупольном спектре. [13]
Если спин / 1; 2; 5 / 2 и больше, ezQg и т) определяются по частотам квадрупольных спектров. [14]
Приведем примеры, где возможная симметрия молекулы в кристалле, а также и ее собственная симметрия могут быть установлены только из чисто квадрупольных спектров. В этих случаях, естественно, учитываются как число линий в спектре, так и величина расщеплений. Спектр ЯКР 35С1 соединения PC14F состоит из четырех линий, три из которых представляют собой очень тесный триплет с центром 32 54 Мгц, а частота четвертой соответствует 28 99 Мщ. Полученная картина определяет конфигурацию молекулы - три-гональную бипирамиду, где три атома хлора находятся в экваториальном положении, а один ( далеко отстоящая линия) - в аксиальном. Из спектра 8, состоящего из двух линий с отношением интенсивностей 2: 1 ( частоты которых 31 26 и 31 89 Мгц), следует, что из двух кристаллографически неэквивалентных атомов хлора один находится в общем, а другой в частном положении. Видно, что несмотря на неоднозначность определения симметрии молекулы в кристалле ( из-за отсутствия необходимых структурных сведений), конфигурация молекулы определяется однозначно. [15]