Cтраница 4
При измерении флуоресценции очень разбавленных растворов существенный вклад в общее измеряемое испускание вносит флуоресценция кюветы и растворителя. Всегда следует проверять флуоресценцию чистого растворителя при тех же условиях, в которых измеряется и флуоресценция самого раствора. Если она значительна, получаемый спектр следует вычитать из спектра раствора до его исправления. Для веществ, имеющих относительно долго-живущую флуоресценцию, существенное значение может иметь тушение растворенным кислородом. Кислород обычно удаляют пропусканием через раствор тока азота или вакуумированием. [46]
Всегда следует проверять флуоресценцию чистого растворителя при тех же условиях, в которых измеряется и флуоресценция самого раствора. Если она значительна, получаемый спектр следует вычитать из спектра раствора до его исправления. Для веществ, имеющих относительно долго-живущую флуоресценцию, существенное значение может иметь тушение растворенным кислородом. Кислород обычно удаляют пропусканием через раствор тока азота или вакуумированием. [47]
В кювету сравнения вводят один или несколько компонентов, составляющих примесь, в тех же концентрациях, в которых они содержатся в анализируемой пробе. В этом случае поглощение этих компонентов взаимно вычитается и не входит в записываемый разностный спектр. Это приводит к существенному упрощению получаемого спектра и позволяет далее применить для определения содержания основного вещества сравнительно простые методы. [48]
![]() |
Схема масс-спектрометра Нира. [49] |
Электроды выполняют две функции. Они отсекают от пучка ионы, уходящие в стороны, благодаря чему пучок получается узким и параллельным. Это имеет большое значение для улучшения качества получаемого спектра; при непараллельном пучке ионов спектр представлял бы собой размытые полосы, которые нельзя было бы использовать для определения масс отдельных ионов. [50]
![]() |
Вогнутая решетка Роуланда. [51] |
Выгпе было показано, что разрешающая сила решетки пропорциональна порядку спектра. Эшелоны позволяют разложить чрезвычайно тесные группы спектральных линия В то же время при высоком порядке получаемых спектров имегг место сильное наложение соседних спектров, вследствие чего ступенчатые решетки применяют исключительно для анализа тонкой структуры отдельных спектральных линий. [52]
Вместе с тем необходимо развитие теоретических основ интерпретации инфракрасных спектров поверхностных соединений и адсорбированных молекул. В настоящее время интерпретация спектральных проявлений адсорбционного взаимодействия основана преимущественно на эмпирическом подходе, на аналогиях или различиях получаемых спектров со спектрами объемных состояний вещества. Применение хорошо разработанной теории колебаний многоатомных молекул в свободном состоянии при интерпретации результатов спектрального исследования адсорбции органичено. В связи с этим наибольшее развитие в дальнейшем должны получить методы расчета колебательных спектров адсорбционных комплексов с учетом параметров адсорбента. По-видимому, наиболее перспективным в этом направлении будет развитие таких расчетных методов, в которых гамильтониан адсорбционного комплекса строится с учетом потенциала возмущения, даваемого молекулярными теориями адсорбции. [53]