Двумерный спектр

Cтраница 1

Это альтернативное контурное представление двумерного спектра, в. [1]

Двумерный спектр можно представить как совокупность одномерных спектров ( строк), смещенных относительно друг друга. Такое представление используется до сих пор для того, чтобы подчеркнуть природу данных. Но по мере того как растет сложность спектра, оно оказывается излишне громоздким, и интерпретация спектра может приводить к недоразумениям. Значительно более ясное представление о соотношении между диагональными н недиагональными сигналами мы получим, если будем использовать контурную форму записи, точно таким же образом, как изображается на картах форма горного массива. В качестве иллюстрации на рис. 8.8 показаны в форме контурного представления те же самые данные, что и на рис. 8.7. Достаточно реальное представление о спектре можно получить, прописав только один нижний контур ( что, кстати, и быстрее), а не несколько уровней, как изображено на рисунке. Для работы со спектром СО8У полезно иметь под рукой график обычного спектра, что позволит легче идентифицировать сигналы на диагонали. [2]

Любой двумерный спектр представляет собой поверхность в трехмерном пространстве, где интенсивность ( высота) сигналов представлена как функция двух независимых частот. Для двумерной J-спектроскопии характерно наличие одной частотной координаты, связанной с КССВ, и второй координаты, связанной с химическими сдвигами. На рис. 5.43 представлен одномерный ПМР-спектр р-метилксилопи-ранозида в D2O, на рис. 5.44 - двумерный J-спектр того же соединения как результат серии из 128 экспериментов со спиновым эхом. Фурье-преобразование по обеим ортогональным осям и несложная для ЭВМ процедура поворота матрицы позволяют расположить информацию таким образом, что по одной оси ( см. рис. 5.44) осталась только информация о химических сдвигах, по другой, перпендикулярной первой-только о КССВ. Двумерный спектр в таком представлении малопригоден для анализа. Практически для извлечения спектральной информации используют различные сечения и проекции двумерного спектра. Чтобы получить информацию о слабых сигналах и одновременно о положении вершин интенсивных линий, записываются как в картографии горизонтальные сечения спектра на разных высотах. Из рассмотрения рис. 5.44 и 5.45 становится понятным смысл разложения информации о химических сдвигах и КССВ по двум осям. [3]

Любой двумерный спектр представляет собой поверхность в трехмерном пространстве, где интенсивность ( высота) сигналов представлена как функция двух независимых частот. Для двумерной J-спектроскопии характерно наличие одной частотной координаты, связанной с КССВ, и второй координаты, связанной с химическими сдвигами. На рис. 5.43 представлен одномерный ПМР-спектр Р - МСТИЛКСИЛОПИ-ранозида в D2O, на рис. 5.44 - двумерный J-спектр того же соединения как результат серии из 128 экспериментов со спиновым эхом. Фурье-преобразование по обеим ортогональным осям и несложная для ЭВМ процедура поворота матрицы позволяют расположить информацию таким образом, что по одной оси ( см. рис. 5.44) осталась только информация о химических сдвигах, по другой, перпендикулярной первой-только о КССВ. Двумерный спектр в таком представлении малопригоден для анализа. Практически для извлечения спектральной информации используют различные сечения и проекции двумерного спектра. Чтобы получить информацию о слабых сигналах и одновременно о положении вершин интенсивных линий, записываются как в картографии горизонтальные сечения спектра на разных высотах. Из рассмотрения рис. 5.44 и 5.45 становится понятным смысл разложения информации о химических сдвигах и КССВ по двум осям. [4]

Двумерный спектр абсолютного значения, приведенный на рис. 6.5.4. содержит две части, каждая из которых состоит из четырех сигналов и занимает в частотной области квадрат со стороной 2тг / рн - Для сигналов с к - 2 5, ( верхняя половина рисунка) имеет место интерференции с усилением, в то время как для другого набора сигналов (: 2 5, нижняя половина рисунка) происходит интерференция с ослаблением. [5]

Сечения через координату у ( гетероядерного. / - спектра металло. [6]

Отметим, что, хотя сам двумерный спектр следует представлять в виде магнитуды ( ограничения, определяющие этот выбор, мы обсудим ниже в разд. [7]

Однако в ряде случаев нет необходимости получать полный двумерный спектр, а для извлечения соответствующей информации, например о мультиплетной структуре или ширинах линий выбранных MQT, достаточно иметь одномерный многоквантовый спектр. Одномерные многоквантовые спектры можно получать, проецируя двумерный спектр на ось ел или ( еще проще) регистрируя амплитуду одноквантовой намагниченности в фиксированный момент времени после указанного выше третьего шага обратного превращения многоквантовой когерентности в одноквантовую в зависимости от периода эволюции / 1 и преобразовывая сигнал 5 ( А) в спектр S ( coi) c помощью одномерного фурье-преобразования ( см. разд. [8]

Каждое двумерное изображение может быть разложено в двумерный спектр пространственных частот. Эта операция соответствует представлению изображения в виде набора синусоидальных дифракционных решеток разных периодов и ориентации аналогично тому, как в радиотехнике или спектрографии при разложении сигнала в спектр его представляют в виде набора синусоидальных колебаний разных частот. [9]

В полном многоквантовом эксперименте во временной области получают двумерный спектр, в котором частоты MQT откладываются вдоль оси ал, а частоты 1QT - вдоль оси ш2 - В разд. MQT и 1QT в таком двумерном представлении позволяет расшифровать структуру исследуемой спиновой системы. [10]

Фотографии спектра пространственных частот одномерного ( а и двумерного ( б объектов. [12]

Таким образом, в задней фокальной плоскости линзы получим двумерный спектр пространственных частот. [13]

Сравнение экспериментальных функций XU7 ( X, G с расчетными. [14]

Таким образом, по измеренным значениям корреляционной функции Bs ( y), обращая преобразование Фурье (9.15), можно определить двумерный спектр (9.17), соответствующий разносу точек наблюдения в горизонтальном направлении. [15]

Страницы: 1 2