Cтраница 2
Аналогично чисто вращательным спектрам, при А / - 2, - 1, О, 1, 2 имеем 0 -, Р -, Q -, R -, 5-ветви колебательно-вращательной полосы. [16]
В чисто вращательном спектре Д / 0 соответствует, разумеется, несмещенной линии, изменения же ДУ / - J - - 1, - 2 не происходят ( см. стр. [17]
В чисто вращательном спектре АУ 0 соответствует релеевской линии, а условие AJ - 2 не применимо, так как, по определению, АУ J - J, где J относится к верхнему, a J к нижнему состоянию. [18]
![]() |
Инфракрасная абсорбция анилина.| Вакуумный спектрограф для инфракрасных лучей. [19] |
Колебательно-вращательные и чисто вращательные спектры всегда получают путем абсорбции, ибо при этом молекула изучается в своем нормальном состоянии, отвечающем самому низшему электронному уровню. Преимущество этого метода состоит в том, что он позволяет определить энергию связи в молекулах именно для того состояния, с которым обычно имеют дело в химии. [20]
Поэтому изучение чисто вращательных спектров возможно только на приборах высокой разрешающей силы. [21]
![]() |
Чисто вращательный спектр поглощения двухатомной молекулы ( схематически без учета конечных ширин линий. [22] |
Типичная картина чисто вращательного спектра поглощения представлена на рис. 4.7. Вращательный спектр лежит обычно в дальнем инфракрасном диапазоне. [23]
Как всегда, чисто вращательный спектр может возникнуть лишь в том случае, если молекула обладает собственным диполь-ным моментом. В молекулах, обладающих осью симметрии, собственный диполь-ный момент обязательно ориентирован по этой оси. Поэтому если молекула имеет две или несколько ( несовпадающих друг с другом) осей симметрии, то ее собственный дипольный момент должен равняться нулю. Следовательно, такие молекулы не обладают вращательным инфракрасным спектром. Только в том случае, когда молекула случайно является сферическим волчком, сна может иметь собственный дипольный момент, отличный от нуля, и, следовательно, давать инфракрасный вращательный спектр. [24]
Что представляет собой чисто вращательный спектр поглощения двухатомной молекулы как жесткого ротатора и в какой области он проявляется. [25]
Стандартные приемы анализа чисто вращательных спектров основаны на использовании нескольких предположений. [26]
![]() |
Кривая потенциальной. [27] |
Как и в случае чисто вращательного спектра, инфракрасный спектр ангармонически колеблющейся молекулы возникает, только если с этим колебанием связано изменение дипольного момента, так что, как и ранее, такой спектр дают только двухатомные молекулы, состоящие из разных атомов. Поглощение излучения соответствует переходу колеблющейся молекулы с низкого энергетического уровня на более высокий. [28]
Вследствие того что в чисто вращательном спектре Д / 0 обозначает отсутствие переходов, а переходы с & J-J - J - 1 не происходят, если, как обычно, / относится к верхнему уровню, a J - к нижнему, то существенны только переходы ДУ - - 1 иначе говоря, между собой могут комбинировать только соседние уровни с одним и тем же значением квантового числа К. Эти переходы указаны на фиг. [29]
КОл 0, то возникают чисто вращательные спектры, лежащие в далекой инфракрасной области. Частоты переходов при этом определяются из условия hv - E - E EBp-Евр. Наконец, при изменении всех видов движения возникают электронно-колебательно-вращательные спектры, которые чаще называют просто электронными. Они расположены чаще всего в видимой и ультрафиолетовой областях. [30]