Чисто вращательный спектр

Cтраница 3

Именно в этой области расположен чисто вращательный спектр свободных молекул. Основные условия для получения микроволнового вращательного спектра состоят в том, чтобы молекулы имели собственный диполь-ный момент, не равный нулю, и правила отбора разрешали соответствующие переходы между вращательными уровнями энергий. Из спектроскопических методов микроволновая спектроскопия используется наиболее широко. Важной особенностью метода микроволновой вращательной спектроскопии является возможность определять дипольные моменты молекул и барьеры потенциалов внутреннего вращения и инверсии молекул. [31]

Такие молекулы не должны давать чисто вращательных спектров испускания или поглощения. [32]

Применить вращательные правила отбора для объяснена чисто вращательных спектров ( стр. [33]

Какие молекулярные постоянные можно рассчитать по чисто вращательным спектрам, проявляющимся в микроволновой и далекой инфракрасной области спектра. [34]

Для большинства изотопных молекул, которым присущи чисто вращательные спектры, массы изотопов таковы, что р2 очень мало отличается от единицы и, следовательно, изотопическое смещение очень мало. Смещение линий во вращательных спектрах, обусловленное различным изотопным составом молекул, вследствие экспериментальных трудностей не наблюдалось. Ниже будет видно, что доказательство наличия влияния изотопии щщ вращении получено и электронных и колебательно-вращательных полос. [35]

Однако, с другой стороны, отсутствие чисто вращательного спектра нельзя рассматривать как доказательство кубической симметрии молекулы; оно говорит только об одном: что поляризуемость молекулы изотропна или близка к изотропной. Недавно были исследованы молекулы, заведомо не принадлежащие к типу сферического волчка, например BF3, SO3, H2S, но они не обнаружили никакого вращательного спектра даже при очень больших экспозициях. [36]

Гантельная модель хлористого водорода. Пунктиром показаны оси вращения. [37]

Как видно из рис. 4, наиболее просты чисто вращательные спектры. Изменение колебательной энергии сопровождается изменением вращательной, и в спектре Наблюдается вращательная структура колебательных полос. Аналогичным образом при электронных переходах изменяется и колебательная и вращательная энергии; это проявляется в виде колебательной и вращательной структуры электронных полос. [38]

Для линейной молекулы в невырожденном основном электронном состоянии чисто вращательный спектр КР связан только со сферической компонентой а, Проекция углового момента на межъядерную ось равна нулю, и, следовательно, квантовые числа / ( и / С равны нулю. Когда основное электронное состояние является вырожденным, компонента aj также вносит вклад в интенсивность вращательных линий комбинационного рассеяния. Появление четных антисимметричных тензоров может стать реальностью, если в произведении представлений основного состояния содержится представление, по которому преобразуются антисимметричные компоненты. Эти антисимметричные тензоры могут не давать вклад в переход в колебательно-вращательном спектре линейной молекулы. Это обстоятельство имеет некоторые интересные последствия в отношении величины степени деполяризации для системы беспорядочно ориентированных в пространстве молекул ( см. разд. [39]

Как и в случае двухатомных молекул, изучение чисто вращательных спектров многоатомных молекул в далекой инфракрасной области ограничено экспериментальными трудностями. В силу сложности колебательно-вращательных полос, особенно в случае, когда налагаются две или три полосы, экспериментальное изучение чисто вращательных спектров в далекой инфракрасной области имеет много преимуществ, если только будет разработана удовлетворительная техника исследования. Сделанные до сих пор работы ограничивались сравнительно легкими молекулами, такими как вода, аммиак, фосфористый водород; полосы этих веществ найдены в ближней части далекой инфракрасной области спектра. [40]

Другим двухатомным свободным радикалом, для которого был обнаружен чисто вращательный спектр в микроволновой области, является радикал СЮ. Амано, Хирота и Морино [2] получили этот радикал при пропускании смеси С12 с О2 через микроволновой разряд и затем через волновод, который использовался в качестве поглощающей кюветы. Как было известно из предыдущих исследований электронного спектра, основным электронным состоянием радикала СЮ является обращенное 2П - состояние. С учетом А-удвоения каждый уровень дублетен; поэтому, согласно правилу отбора ( 54), для перехода J - 3 / 2 - t - J 1 / 2 следует ожидать две компоненты, если пренебречь ядерным - спином. [41]

В работе Джасиджа [ 2218а ] был впервые исследован чисто вращательный спектр JBr методом микроволновой спектроскопии. [42]

Значение ( Л0 - Во) определено непосредственно из чисто вращательного спектра. [43]

При высоком разрешении вращательная структура полосы v3 оказалась подобной чисто вращательному спектру с О, S и О, S-ветвями, которые накладываются друг на друга, образуя довольно сложный спектр. Анализ полосы v3 проводился так же, как это описано выше для чисто вращательного спектра. [44]

Экспериментальные методы определения геометрического строения свободных молекул основываются на чисто вращательных спектрах поглощения в микроволновой области и комбинационного рассеяния света, а также дифракции быстрых электронов на струе пара. [45]

Страницы: 1 2 3 4