Чисто вращательный спектр - молекула
Cтраница 1
Чисто вращательный спектр молекул расположен очень далеко в инфракрасной области, настолько далеко, что только в немногих случаях его удалось наблюдать методами инфракрасной спектроскопии. [1]
 |
Уровни анергии при. [2] |
Изучение чисто вращательных спектров молекул в далекой инфракрасной и особенно в СВЧ области позволяет по найденным значениям вращательных постоянных определять с большой точностью параметры равновесной конфигурации - значения длин связей и углов между связями. Для увеличения числа определяемых параметров исследуют вращательные спектры изотопич. [3]
Значит, чисто вращательный спектр молекул, находящихся на этом уровне, имел бы интенсивность около 4 / 5 интенсивности спектра молекул, находящихся в основном состоянии. Общая интенсивность, однако, распределится на R - и S-ветви в противоположность спектру основного состояния, который состоит только из S-ветви. Эти спектры не будут совпадать точно из-за небольшой разницы в величинах вращательных постоянных для двух этих уровней. Реальный спектр дает величину не В0, а В, которая равна некоторому среднему значению между двумя величинами вращательных постоянных. [4]
Следовательно, чисто вращательный спектр молекулы СО лежит при значительно больших длинах волн, где экспериментальные исследования сильно затруднены. [5]
Сколько линий содержит чисто вращательный спектр молекул ОН. [6]
Известны длины волн двух соседних линий чисто вращательного спектра молекул НС1: 117 и 156 мкм. [7]
 |
Чисто вращательный спектр хлористого водорода. [8] |
Несмотря на все эти ограничения, изучение чисто вращательных спектров молекул в газовой фазе является, по-видимому, самым точным методом определения межатомных расстояний и углов молекул. [9]
Для чисто вращательных переходов ( см. рис. 24 и 32, где приведены чисто вращательные спектры КР молекул СС2 и CS2 [55, 111]) в дважды вырожденном колебательном состоянии ( / ф 0) из табл. 1 следует, что при / С / 0 и ДК Д /: 0 наряду с - ветвью станбвится разрешенной S-ветвь. [10]
В микроволновой спектроскопии сведения о массе одного изотопа элемента по отношению к другому получаются из изотопических сдвигов в чисто вращательных спектрах молекул, содержащих данный элемент. Эти сдвиги уменьшаются по мере увеличения массы атома. Это соответствует, однако, изменению частоты примерно на 109 гц, которая измеряется с точностью 10 гц. Таким образом, при измерении массы 37С1 по отношению к 35С1 получается ошибка в 0 00005 единицы. Получаемые результаты представляют отношение масс, если исследуется двухатомная молекула, и отношение разностей масс в случае многоатомных линейных и симметричных молекул. Этим методом впервые была получена точная величина для массы 36S [1274]; результаты очень хорошо согласуются с масс-спектроскопическими данными [385], хотя точность не так высока, как при лучших измерениях в ядерных реакциях и при масс-спектро-метрических измерениях. [11]
Проще всего сфокусировать луч лазера внутри газовой кюветы; при этом изображение фокальной области должно находиться на входной щели спектрографа. Чисто вращательный спектр молекул Oz и NJ, содержащихся в воздухе, можно использовать для непосредственной калибровки спектрометра по волновым числам как для сток-совой, так и для антистоксовой областей до 120 см-1 от возбуждающей линии. [12]
К настоящему времени из 15 исследованных молекул типа симметричного волчка только для трех проведен анализ враща-тельно-колебательных полос, а в случае остальных 12 молекул исследован чисто вращательный спектр. На рис. 3 и 4 приведены чисто вращательные спектры молекул типа сплющенного симметричного волчка ( циклопентана и бензола), а на рис. 8 и 9 - спектры диметилкадмия и этана, молекулы которых относятся к типу вытянутого симметричного волчка. Эти спектры получены с долазерной техникой, и можно отметить переэкспонированную релеевскую линию, которая вместе с духами, сопутствующими ей, маскирует большую часть области с малыми волновыми числами и затеняет R-ветвъ спектра. Отношение интенсивности чисто вращательного спектра КР к интенсивности релеевской линии определяется отношением анизотропии б2 к среднему значению поляризуемости а молекулы в основном колебательном состоянии. Для бензола и циклопентана эти величины имеют следующие значения [87]: б2 33 1 - Ю 3 и 5 6 - 10 - 3, а 98 7 - 1Q - 25 и 88 9 - 10 - 25 см3 соответственно. Таким образом, если для бензола при помощи долазерной техники [131] получен относительно четкий чисто вращательный спектр, на котором наблюдаются линии - ветви с нечетными значениями J, циклопентан и циклогексан - молекулы, более близкие к сферическому волчку, - дают несовершенный спектр, в котором духи решетки сильно маскируют спектр КР. [13]
Величина В зависит от момента инерции молекулы. Измеряя расстояние между двумя Вращательными Лидиями, - можно найти момент инерции молекулы и, следовательно, межъядерное расстояние. И майданы из колебательно-вращательных и электронно-колебательно-вращательных спектров, так как чисто вращательный спектр молекул, как правило, лежит в области радиочастот. [14]
Исследование вращательных состояний молекул спектроскопическим методом позволяет получить наиболее точные сведения о структуре молекул. Потребность в такой информации обусловлена в основном двумя причинами: необходимостью и возможностью вычислять термодинамические функции и разнообразным интересом к структурным параметрам молекул, возникающим в теории. Основным спектроскопическим способом исследования вращательных состояний молекул является радиоспектроскопический способ изучения чисто вращательных спектров молекул, ибо частоты соответствующих переходов лежат в далекой инфракрасной и микроволновой областях спектра. Однако этот способ исследования можно применять только в том случае, когда молекула обладает постоянным дипольным моментом. Для молекул, не имеющих дипольного момента, основным источником прецизионных данных о структуре служит метод исследования чисто вращательных спектров комбинационного рассеяния. Этот последний способ применим также и для изучения вращательной структуры колебательных полос. [15]
Страницы: 1 2