Cтраница 2
Исследование вращательных спектров комбинационного рассеяния света дает возможность определить моменты инерции молекулы и по этим величинам в простейших случаях найти геометрические параметры молекул - длины связей и валентные углы. В некоторых случаях удается определить также спин и статистику ядер. В настоящем параграфе будут рассмотрены чисто вращательные спектры комбинационного рассеяния. [16]
Для линейных многоатомных молекул правила отбора тождественны с правилами, справедливыми для двухатомных молекул, данными в параграфе ЗЗд, и нет нужды добавлять что-либо к тому, что было уже установлено. Вращение вокруг оси симметрии не ведет к изменению поляризуемости молекулы и, следовательно, является неактивным. Чисто вращательный спектр комбинационного рассеяния будет, таким образом, состоять иа пяти ветвей, а именно: О -, Р -, Q -, R - и S - ветвей ( сравн. В силу того что вращение молекулы, являющейся сферически симметричной, не может сопровождаться каким-либо изменением поляризуемости, эти молекулы не дают чисто вращательных спектров комбинационного рассеяния. Однако только вращения, связанные с изменением поляризуемости молекул, являются активными в отношении возникновения линий комбинационного рассеяния. Например, вращение молекулы воды вокруг ее оси симметрии будет неактивно. [17]
Исследование вращательных состояний молекул спектроскопическим методом позволяет получить наиболее точные сведения о структуре молекул. Потребность в такой информации обусловлена в основном двумя причинами: необходимостью и возможностью вычислять термодинамические функции и разнообразным интересом к структурным параметрам молекул, возникающим в теории. Основным спектроскопическим способом исследования вращательных состояний молекул является радиоспектроскопический способ изучения чисто вращательных спектров молекул, ибо частоты соответствующих переходов лежат в далекой инфракрасной и микроволновой областях спектра. Однако этот способ исследования можно применять только в том случае, когда молекула обладает постоянным дипольным моментом. Для молекул, не имеющих дипольного момента, основным источником прецизионных данных о структуре служит метод исследования чисто вращательных спектров комбинационного рассеяния. Этот последний способ применим также и для изучения вращательной структуры колебательных полос. [18]
Для линейных многоатомных молекул правила отбора тождественны с правилами, справедливыми для двухатомных молекул, данными в параграфе ЗЗд, и нет нужды добавлять что-либо к тому, что было уже установлено. Вращение вокруг оси симметрии не ведет к изменению поляризуемости молекулы и, следовательно, является неактивным. Чисто вращательный спектр комбинационного рассеяния будет, таким образом, состоять иа пяти ветвей, а именно: О -, Р -, Q -, R - и S - ветвей ( сравн. В силу того что вращение молекулы, являющейся сферически симметричной, не может сопровождаться каким-либо изменением поляризуемости, эти молекулы не дают чисто вращательных спектров комбинационного рассеяния. Однако только вращения, связанные с изменением поляризуемости молекул, являются активными в отношении возникновения линий комбинационного рассеяния. Например, вращение молекулы воды вокруг ее оси симметрии будет неактивно. [19]