Cтраница 3
Межмолекулярные полосы в рамановском спектре, рассмотренные Уэлрафеном [369-371], трудны для исследования вследствие их очень низких интенсивностей. Оказалось, что интегральные интенсивности полос va, VT и v уменьшаются с повышением температуры. [31]
Обычная установка для получения рамановских спектров на жидких образцах состоит из набора мощных ртутных ламп, цилиндрической стеклянной трубки, в которую помещается образец, спектрографа и детектора для фотографирования или фотоэлектрических измерений. Трубка облучается со всех сторон вдоль радиуса, а на спектрограф свет, рассеянный образцом, поступает через торцы трубки. [32]
Известным примером этого явления служит рамановский спектр двуокиси углерода. Объяснение состоит в том, что основная частота почти совпадает с обертоном деформационного колебания v2, которое можно ожидать при 2 X 667 1334 см-1, если пренебречь ангармоничностью и другими поправками. [33]
В работах 103153 были получены также рамановские спектры полиэтилена. Эти данные успешно использовались для выяснения тонких особенностей строения полимера; так, было установлено, что повторяющаяся единица в плоской зигзагообразной цепи обладает центральной симметрией. Исследования инфракрасного дихроизма, выполненные Нильсеном и Холландом102, полностью подтвердили отнесение, предложенное Криммом. [34]
Как отмечалось выше, результаты исследований низкочастотных рамановских спектров растворов электролитов [45, 53, 178] могут служить иллюстрацией различия воздействий на структуру воды ионов и температурных изменений. Так, интенсивность ли-брационных полос возрастает с добавлением в электролит, например, ионов Li, Na, K, Cl - и Вг - и уменьшается с ростом температуры. [35]
Пересмотрено [355] отнесение полос поглощения в лазерных рамановских спектрах образцов поливинилиденфторида с моноаксиальной ориентацией. [36]
Авторы работы [23] получили ИК - и рамановские спектры ( с лазерным возбуждением) хлорированного полиэтилена и провели их сравнение со спектрами полиэтилена, ПВХ и хлорированного ПВХ. [37]
В работах 103 ш были получены также рамановские спектры полиэтилена. Эти данные успешно использовались для выяснения тонких особенностей строения полимера; так, было установлено, что повторяющаяся единица в плоской зигзагообразной цепи обладает центральной симметрией. Исследования инфракрасного дихроизма, выполненные Нильсеном и Холландом102, полностью подтвердили отнесение, предложенное Криммом. [38]
Как показано на рис. 6 - 15, рамановский спектр, так же как ИК-спектр, можно использовать для идентификации веществ. Как и при установлении структуры, рамановский и инфракрасный спектры дополняют, а не дублируют друг друга [30] и используются также в количественном анализе. [39]
![]() |
Составляющая теплоемкости ( Ср г, соответствующая внутреннему вращению для промежуточных потенциальных барьеров. [40] |
Такие данные могут быть получены с помощью анализа инфракрасных и рамановских спектров. [41]
![]() |
Степень диссоциации азотной кислоты при температуре, близкой к 25. [42] |
Юнг и Блатц [49] использовали имеющиеся данные по рамановским спектрам [50] для выяснения характера тех сложных равновесий, которые имеют место в растворах серной кислоты при различных концентрациях. На этом рисунке изображена зависимость выраженных в процентах относительных количеств HHS04, HSO и SO в растворе серной кислоты от с. На основании данных о значениях степени диссоциации можно дать количественную трактовку таких свойств, как теплоты разведения, поверхностное натяжение [51] и кажущиеся молярные объемы. [43]
Данные ИК-спектров часто должны быть дополнены данными по рамановским спектрам. Эффект Рамана, который лежит в основе этих спектров, в общих чертах сводится к следующему: луч монохроматического света от любого подходящего источника и почти любой желаемой частоты, проходя сквозь газ, жидкость или прозрачное твердое тело, частично рассеивается. Большая часть рассеянного света имеет ту же частоту, что и падающий свет, и лишь небольшая часть имеет несколько отличные частоты. Разность между этими частотами и частотой падающего света называют романовскими частотами. Возникновение частот, отличных от частот падающего света, вызвано поглощением молекулой энергии, часть которой расходуется на некоторое увеличение колебательной или вращательной энергии молекулы, а другая часть испускается в виде фотона более низкой частоты. У молекулы в возбужденном энергетическом состоянии возможен перенос энергии к падающему фотону, в результате чего рассеянный свет будет иметь большую частоту. [44]
![]() |
Степень диссоциации азотной кислоты при температуре, близкой к 25. [45] |