Cтраница 1
Инфракрасный спектр полимеров указывает на присутствие is них концевых винилиденовых групп. [1]
Инфракрасные спектры полимеров при низких температурах, Высокомол. [2]
Инфракрасный спектр полимера позволил установить наличие в нем углерод-водородной, а также углерод-кислородных связей, относящихся к карбонильным ( С 0) и, по-видимому, карбоксильным ( COg) группам. Исследованием полимера, образовавшегося из хрома-тографичееки чистого бензола, было доказано, что в процессе трения бензольное кольцо раскрывается и превращается в углеводород алифатической структуры, из которого в дальнейшем образуется полимер трения. [3]
Интерпретация инфракрасных спектров полимеров заключается в отнесении полученных экспериментальных данных ( волновых чисел, интенсивности и поляризации) к типу полимера ( аморфный, кристаллический), концевым группам, примесям и рассмотрении видов колебаний для характерных единичных групп и связей. Это позволяет выяснить тонкую структуру полимера и оценить влияние условий синтеза, переработки и эксплуатации на ее изменения. [4]
Исследование инфракрасных спектров полимера указывает на наличие значительной разветвленное [167], о чем свидетельствует относительно высокая интенсивность полосы 2960 см-1. Эта интенсивность такова, что она не может быть обусловлена только концевыми метальными группами: соотношение метальных к метиленовым группам находится между 1: 8 и 1: 100 в зависимости от молекулярного веса данной фракции полиэтилена. Поэтому следует считаться с тем, что полиэтилен, полученный под высоким давлением, имеет разветвленное строение. [5]
При интерпретации инфракрасных спектров полимеров исходят из предположения, что составляющие макромолекулу последовательно соединенные группы простого строения ( - - СН2 - - СО, - МНидр. При исследовании спектров данного класса соединений важно найти колебание, наиболее чувствительное к изменению структуры молекулы. [6]
Для записи инфракрасных спектров полимеров, приготовленных в виде тонких пленок, в основном пригодны доступные промышленные спектрометры. Конструкции таких спектрометров рассчитаны на образцы шириной в несколько миллиметров и высотой около 2 см, часто исследуемое соединение помещают в кюветы. Эти приборы, как правило, двулучевого типа, излучение от нити накаливания или глобара разделяется в них на два пучка. Один из них служит лучом сравнения, другой проходит через образец. Посредством колеблющегося или вращающегося зеркала или другого какого-либо устройства излучение попеременно направляется то через образец, то через пустую кювету. Каждый луч по очереди проходит в спектрометр через входную щель. [7]
Если обратиться к инфракрасным спектрам полимеров ( спектры комбинационного рассеяния в этом случае получить трудно, так как для образцов полимеров характерно сильное релеевское рассеивание), то часто можно видеть, что аморфные полимеры имеют очень нечеткие спектры с довольно широкими полосами, тогда как при кристаллизации полосы становятся узкими и резкими. Вначале причина таких изменений была непонятна, теперь же ясно, что они вызваны наличием в кристаллическом состоянии только одной устойчивой изомерной конфигурации повторяющихся в цепи структурных элементов. [8]
В атласе приведены 266 инфракрасных спектров полимеров, мономеров, растворителей, пластификаторов, стабилизаторов, а также низкомолекулярных соединений, которые могут играть роль модельных соединений при интерпретации полос поглощения. [9]
Фонтана и Томас ( 1961) исследовали инфракрасные спектры полимеров, например полиалкилметакрилата, адсорбированных на порошке кабосила. Была изучена адсорбция из раствора в органических растворителях, а спектры адсорбированных веществ записывали в условиях контакта с растворителем. Было обнаружено, что молекулы адсорбируются вследствие образования водородной связи между поверхностными гидроксильными группами полимера. [10]
Приведем элементарный расчет [ 5l ] изменения инфракрасных спектров полимеров при растяжении, относящийся к полимерам, не кристаллизующимся при растяжении, и к простейшему случаю, когда в цепи возможны только два энергетически неэквивалентных типа поворотных изомеров ( например, транс-и года-изомеры в полиэтилене или одинаковые и различные конформации соседних мономерных единиц в изотактических полимерах), которым соответствуют различные частоты в инфракрасном спектре. [11]
Большой интерес для советского читателя представит и раздел, посвященный инфракрасным спектрам полимеров, в связи с особым значением, которое приобретают полимеры в народном хозяйстве, и необходимостью разработки разнообразных методов исследования их строения и свойств. [12]
При исследовании фотохимической полимеризации винилсилана H3SiCH СН2 были выделены как жидкие, так и твердые продукты полимеризации, причем последние с большим выходом получались в проточной системе. В инфракрасных спектрах полимеров наблюдались частоты, характерные для винильной группы и водорода, связанного с атомом кремния. [13]
Обработка полиэтилена на горячих вальцах ( при наличии контакта с кислородом воздуха) может привести к сшиванию полимера. Так, например, после обработки в течение 6 ч наблюдается увеличение вязкости. Инфракрасный спектр обработанного полимера показывает наличие в нем карбонилсодержащих продуктов. [14]
Когда полимеризация заканчивается, охлажденную бутыль разбивают и извлекают твердый кусок полимера. Полимер погружают в нзопропиловый спирт, содержащий небольшие количества антиокислителя типа фенил - Рнафтиламина и следы уксусной кислоты, для удаления катализатора. Изучение инфракрасных спектров полимера показывает, что полимер примерно па 98 % имеет чкс-1 4-структуру, а остаток - 3 4-изомер. Продукт вальцуется и совмещается с необходимыми компонентами подобно натуральному каучуку. [15]