Cтраница 2
Подобно анизотропным кристаллам, ориентированные и охлажденные ниже темн-ры стеклования полимеры проявляют анизотропию оптич. При сравнении инфракрасных спектров ориентированных и изотропных полимеров наблюдается дихроизм отдельных полос поглощения. Анизотропия свойств носит неравновесный характер: при нагревании до достаточно высокой темп-ры О. [16]
Вследствие дробных разрядов возникает эрозия - уменьшение толщины пленки в области воздействия разрядов. Эрозия сопровождается газовыделением, причем на поверхности полимера в области эрозии обнаруживаются как жидкие, так и кристаллические продукты электрохимических реакций. При исследовании инфракрасных спектров полимеров, подвергнутых ионизационному старению, обнаруживается появление новых полос поглощения. Все это говорит о том, что при старении полимеров происходит изменение их структуры-деструкция. Скорость развития деструкции зависит от интенсивности дробных разрядов, которая повышается с частотой. Поэтому с ростом частоты испытательного напряжения долговечность изделий из полимера уменьшается. [17]
Из приведенных в табл. 36 данных можно видеть, что спектры полиалю-мафенилсилоксана и полифенилсилоксана практически идентичны. Оба соединения обладают полосой 1060 слг1, хотя один из этих полимеров алюминия не содержит. Полосу в области 945 - 950 слг1 авторы относят к ОН-группе. Нудельман с соавторами [404] на основании изучения инфракрасных спектров полимеров, получен-яых по схеме ( 3 - 103), относят к связям Si-О - А1 широкую полосу 1027 - 1090 слг1, разделяя ее на два участка. При этом участок 1050 - 1090 слг1 относится к валентным колебаниям Si-О, а участок 1027 - 1040 слг1 в значительной степени к связи А1 - О. [18]
Процесс стеклования сводится к скреплению соседних макромолекул между собой в пространственную сетку, в узлах которой находятся полярные группы. Сила притяжения между полярными группами значительно больше, чем между остальными участками цепей. При увеличении температуры узлы распадаются, чтобы снова возникнуть при охлаждении. Непосредственное подтверждение этого механизма стеклования было лолучено Журковым при изулении инфракрасных спектров полимеров, содержащих группу ОН ( поливиниловый спирт, фенолоформальдегидная смола), где узлы сетки образуются за с чет водородных связей. Ниже 7СТ нагревание не вызывает заметных изменений в спектре, выше Гст закономерно падает интенсивность полосы, отвечающей водородным мостикам ( связям), и одновременно возрастает интенсивность полосы, соответствующей свободным гидроксильным группам. [19]
В последние годы метод инфракрасной спектроскопии мало привлекали для исследования структуры целлюлозы. После первых работ в этой области [1-6] последовал период ( продолжавшийся примерно до 1960 г.) интенсивной деятельности нескольких групп исследователей, что было связано с появлением новой техники. В настоящее время мы с надеждой ожидаем новых экспериментальных результатов и теоретических работ. Можно полагать, что использование низких температур для улучшения разрешения в спектрах [7] позволит получить новые экспериментальные данные, а проведение расчета нормальных колебаний для интерпретации инфракрасных спектров полимеров [8, 9] приведет, вероятно, к созданию необходимой теории. [20]
В связи с возросшим за последние годы интересом к макромолекулярным соединениям все большее значение приобретают физические методы исследования их строения и состава. Среди этих методов далеко не последнее место занимает инфракрасная спектроскопия, широко применяющаяся как в тонких структурных исследованиях, так и в обычных аналитических целях. Правильному применению методов инфракрасной спектроскопии мешает отсутствие соответствующих специальных руководств. Инфракрасные спектры полимеров характеризуются рядом особенностей, не позволяющих непосредственно использовать знакомые многим теоретические представления и экспериментальные приемы инфракрасной спектроскопии низкомолекулярных соединений. [21]
В работе [457] разработаны два метода анализа сополимеров этилена с пропиленом с содержанием более 30 % пропилена. Они основаны на изучении ИК-спектров растворов сополимеров в тетрахлориде углерода на частотах 1379, 1156 и 4310 см-1. Один из методов применим для изучения сополимеров, растворимых в растворителях, пригодных для анализа методом ИК-спектроскопии, а другой - для нерастворимых образцов. В первом методе используется полоса поглощения метальных групп при 1379 см -, а во втором - отношение интенсивностей полосы при 1156 см-1 к полосе при 4310 см-1. На рис. 37 приведены инфракрасные спектры полимеров, содержащих 55 5 - 85 5 % этилена. [22]