Cтраница 2
Очевидно, подобная картина наблюдается и на окислах. Так, Литл [61] при изучении инфракрасных спектров веществ, образующихся при адсорбции этилена на окислах никеля, меди и палладия, нашел, что на NiO происходят полимеризация этилена и образование СН3 - и СН2 - радикалов; на СиО - образование только СНз-радикалов. [16]
Этот раздел посвящен тем изменениям в инфракрасном спектре вещества, которые возникают при изменении в непосредственном окружении молекул. [17]
ЯМР и не намного большим, чем обычно применяется для УФ-спектров. Однако в отличие от ЯМР - и УФ-спектров получение инфракрасных спектров возможно для твердых тел, что позволяет производить исследование даже наиболее нерастворимых веществ. Существуют методы для проведения исследований с помощью инфракрасных спектров веществ, находящихся почти в любой форме, включая парообразное состояние, хотя это редко требуется. [18]
Съемке спектра адсорбированных молекул или поверхностных химических соединений обычно предшествует обработка адсорбента при повышенных температурах в вакууме. Концентрация адсорбированных молекул на поверхности адсорбента задается с помощью соединенных со спектральной кюветой специальных адсорбционных установок. Вследствие этого обычно применяемые приемы и приспособления для съемки инфракрасных спектров веществ в объемной фазе не могут быть использованы в исследованиях химии поверхности и адсорбции. [19]
В подтверждение такого направления реакции и в пользу указанного строения образующегося продукта приводится много доводов. Продукт не дает солей и не взаимодействует с хлористым бензоилом. Это указывает на то, что он не обладает свободными гидроксильными группами. В инфракрасном спектре вещества имеется единственная полоса поглощения ( при 1784 см-1) в области, характерной для карбонильной группы, следовательно, все три сложноэфирные группы эквивалентны. [20]
При аналитической ректификации на достаточно эффективной колонне можно успешно разделить большую часть фенолов, кроме особо близко кипящих. Между собой фенолы не образуюг азеотропных смесей и поэтому принципиальные ограничения для: ректификации смеси фенолов не существуют. Узкие фракции фенолов подвергаются хроматографическому разделению при использовании газо-жидкостной хроматографии с препаративной приставкой. В этом случае снимаются инфракрасные спектры веществ, отвечающих отдельным пикам. Эффективно также использование хроматографов, объединенных с масс-спектрометрами. В этом случае идентификация отдельных фенолов осуществляется по сопоставлению времени выхода фенола и его масс-спектра. [21]
Как указывалось выше, активность колебаний в инфракрасном спектре и степень вырождения колебаний в значительной мере определяются симметрией молекул. Когда молекула находится в кристалле, правила отбора определяются симметрией окружения молекулы в элементарной ячейке, так называемой симметрией положения. Часто полосы, запрещенные в газообразном состоянии, появляются у твердых веществ, а колебания, вырожденные в газообразном состоянии, расщепляются в кристалле. В качестве простой иллюстрации этого эффекта рассмотрим инфракрасные спектры веществ, содержащих карбонат-ион. Инфракрасный спектр СаСОз в виде арагонита, где карбонатный ион находится в положении с симметрией Cs, отличается от спектра кальцита тем, что частота v4 становится активной в инфракрасном спектре, a v3 и 4 расщепляются каждая на две полосы. [22]
Инфракрасный спектр поглощения продукта экстракции тантала каприловой кислотой ( кривая 4) аналогичен ИК-спектру каприлата ниобия и имеет полосы поглощения с теми же волновыми числами. Наблюдается одно существенное отличие: полоса поглощения около 1550 см 1, отвечающая асимметричным валентным колебаниям СОО-групп, выражена слабо и может быть обусловлена не столько экстракцией тантала, сколько экстракцией иона аммония. Таким образом, возможна не экстракция тантала, а гидролиз с последующим смачиванием осадка каприловой кислотой и переходом этих частиц в органический слой. Анализ инфракрасных спектров вещества, полученного при экстракции тантала, позволяет сделать вывод, что в данном случае имеет место не экстракция, а флотация гидроокиси тантала каприловой кислотой. [23]