Cтраница 1
Колебательные спектры комбинационного рассеяния широко применяют для качественного и количественного анализов органических смесей, поскольку каждому компоненту соответствуют свои стоксовы линии в спектре, а по интенсивности этих линий можно судить о количественном содержании компонентов в смеси. Для газов наряду с колебательными могут быть получены и вращательные спектры комбинационного рассеяния. [1]
Для того чтобы у молекулы наблюдался колебательный спектр комбинационного рассеяния, ее поляризуемость должна меняться во время колебаний. Колеблющаяся молекула водорода активна в комбинационном рассеянии, потому что ее поляризуемость зависит от того, насколько сильно растянута связь. Антисимметричные колебания СО2, которые можно записать в виде О - ч - С - - О О - С - - - О) не влияют на поляризуемость молекулы, так как при этом ее размеры практически не меняются, поэтому указанный вид колебаний не активен в комбинационном рассеянии. [2]
Чрезвычайно полезным здесь может оказаться наличие колебательного спектра комбинационного рассеяния, поскольку он, как правило, значительно проще, чем инфракрасный. В случае когда резонанса Ферми нет, основные частоты в спектре комбинационного рассеяния значительно интенсивнее, чем обертоны или комбинационные полосы. Далее, наиболее интенсивные основные частоты соответствуют обычно симметричным колебаниям. [3]
Влияние изотопии должно было бы наблюдаться в колебательном спектре комбинационного рассеяния так же, как и в других видах колебательного спектра. [4]
Длины волн стоксовой и антистоксовой линий в колебательном спектре комбинационного рассеяния света молекул ОН равны 3237 и 2630 А. [5]
В двух предыдущих параграфах было показано, что колебательные спектры комбинационного рассеяния дают обширную информацию о строении молекул. В спектрах КР весьма отчетливо проявляется симметрия молекул. В соответствии с симметрией колебания молекулы распадаются на ряд классов. Для каждого класса колебаний существуют правила отбора, определяющие возможность для данного колебания проявиться в инфракрасном спектре или спектре комбинационного рассеяния. Класс колебаний определяет также ( качественно) интенсивность линий и состояние их поляризации. Число колебаний каждого класса симметрии и число соответствующих им линий в спектре может быть легко подсчитано на основе теории групп. [6]
Вычислить длины волн стоксовой и антистоксовой линий в колебательном спектре комбинационного рассеяния молекул р2, если длина волны падающего света равна 4047 А. [7]
Важное правило, называемое правилом альтернативного запрета, относится к колебательным спектрам комбинационного рассеяния молекул, имеющих центр симметрии. Если такая молекула может совершать колебания, активные в обычном ( инфракрасном) спектре, то этот тип колебаний не наблюдается в колебательном спектре КР, и, наоборот, если колебание не наблюдается в ИК-спектре, оно активно в спектре КР. Отсюда видно, что спектры комбинационного рассеяния могут принести большую пользу при изучении колебаний ( и вращений), которые не поддаются исследованию методом обычной спектроскопии И К-поглощения. [8]
Объяснить с точки зрения квантовых представлений тот факт, что антистоксовы линии колебательных спектров комбинационного рассеяния света значительно слабее по интенсивности, чем стоксовы линии. Почему при повышении температуры рассеивателя значительно возрастает интенсивность антистоксовых линий, в то время как интенсивность стоксовых линий почти не меняется. [9]
Найти частоту собственных колебаний молекулы S2, если известно, что в колебательном спектре комбинационного рассеяния света длина волны несмещенной линии К 3380 Л и стоксовой линии Хс 3465 А. [10]
Найти частоту колебаний со и коэффициент квазиупругой силы молекулы серы, если известно, что в колебательном спектре комбинационного рассеяния света длины волн красного и фиолетового спутников, ближайших к несмещенной линии, равны 346 6 и 330 0 нм. [11]
Поскольку поляризуемость гомоядерной двухатомной молекулы всегда изменяется при изменении длины связи, у такой молекулы должен наблюдаться колебательный спектр комбинационного рассеяния. Наконец, для появления вращательного спектра комбинационного рассеяния молекулы необходимо, чтобы поляризуемость молекулы перпендикулярно к оси вращения была различной в разных направлениях и чтобы при вращении молекулы поляризуемость менялась относительно направления падающего излучения. Любая молекула, обладающая осью вращения с порядком три или выше, не дает линий во вращательном спектре комбинационного рассеяния, соответствующих вращению вокруг главной оси, так как поляризуемость в любых направлениях, перпендикулярных к главной оси, одинакова. [12]
Так как все молекулы обладают по меньшей мере одним полносимметричным колебанием, то все молекулы будут иметь колебательный спектр комбинационного рассеяния. Для молекул с центром симметрии переходы, разрешенные в спектре комбинационного рассеяния, запрещены в инфракрасных спектрах, и наоборот; однако некоторые переходы могут быть запрещены как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния. Все первые обертоны проявляются в спектре рассеяния безотносительно к активности основных частот, так как все уровни с v 2 содержат всегда одну компоненту полносимметричного класса. Состояние поляризации рассеянного света определяется экспериментально, измерением так называемой степени де поляризации Q. Эта величина определяется как отношение интенсивности рассеянного света, поляризованного перпендикулярно плоскости, содержащей направление падения возбуждающего света и направление наблюдения, к интенсивности света, поляризованного параллельно этой плоскости. [13]
Исключительное в своем роде применение высокого разрешения было сделано Романко, Фелдманом и Уэлшем [93] для определения конфигурации молекулы этана по колебательным спектрам комбинационного рассеяния. [14]
В табл. 9 сопоставлены значения Агаз для некоторых газов при 20 С и 760 мм рт. ст., полученные [135] без учета искажений, вызванных присутствием колебательного спектра комбинационного рассеяния, и с учетом их. В табл. 9 содержатся данные, полученные для тех же газов другими авторамп. [15]