Cтраница 2
Очевидно, что, если симметрия ограничивает таким способом число различных колебаний, можно использовать обратную процедуру и, определив число различных колебаний, получить информацию о симметрии молекулы. Далее, мы увидим, что одновременное исследование колебательного спектра комбинационного рассеяния может повысить точность получаемых таким образом сведений, но даже и тогда следует быть очень осторожным. [16]
В связи с этим представляет интерес изучение резонанса Ферми между колебательными урспнямм молекулы в зависимости от характеристик окружаще. Одним из возможных методов подобного исследования является анализ колебательных спектров комбинационного рассеяния ( КР) и ИК-по-гяощения. [17]
Это обстоятельство привело к тому, что дефект инерции этой важной молекулы до сих пор не известен. В последнее время колебательные спектры комбинационного рассеяния С4Н6 как в жидкой [20], так и в газовой фазе [21] были исследованы весьма тщательно. Они показывают очень хорошее выполнение правила альтернативного запрета, но, к сожалению, этот аргумент не является строгим. Вместе с тем, принимая во внимание строение сходных молекул, неплоское строение основного изомера этой молекулы вряд ли возможно. [18]
Применение спектроскопии комбинационного рассеяния сходно с применением абсорбционной спектроскопии. Если удается разрешить линии вращательного спектра комбинационного рассеяния, из них можно определить параметры молекулы. Если же, однако, наблюдаются линии только колебательного спектра комбинационного рассеяния, информация ограничивается лишь данными о симметрии молекулы. [19]
Они соответствуют переходам между различными вращательными и колебательными уровнями в молекулах, разность энергий между которыми прямо определяется по разнице в частотах между этими линиями и релеевской. Так как чисто вращательные линии наблюдаются вблизи релеевской линии и в том случае, когда они не разрешаются, они увеличивают интенсивность и протяженность крыла последней. Колебательные линии располагаются далеко от релеевской, примерно от 100 до 3500 см 1, и обычно проявляются как широкие полосы. По колебательным спектрам комбинационного рассеяния уже накоплено огромное количество экспериментальных данных. Почти для любой простой молекулы получены разнообразные данные по симметрии, колебательным частотам, силовым постоянным и термодинамическим свойствам. Вследствие низкой интенсивности комбинационного рассеяния эти данные обычно получаются из спектров веществ, находящихся в жидком состоянии, сфотографированных на приборах с низкой дисперсией. Газам было посвящено очень небольшое число исследований, и из них только некоторые проводились с разрешением, необходимым для наблюдения вращательной структуры в чисто вращательном или колебательном спектрах. [20]
Вывод правил отбора для спектров комбинационного рассеяния отличается от вывода этих правил для инфракрасных спектров. Спектры комбинационного рассеяния возникают при облучении молекул светом, который не поглощается, а рассеивается. Некоторая доля рассеянного света имеет частоту, отличающуюся от частоты падающего света. Эта разница в частотах соответствует энергии колебательных или вращательных переходов. Мы будем рассматривать только колебательные спектры комбинационного рассеяния, для которых волновые функции, конечно, не отличаются от рассмотренных выше колебательных волновых функций. [21]
В чем заключается различие между упругими и неупругими столкновениями. Какое из них лежит в основе комбинационного рассеяния. Какой выигрыш дает использование лазера в таких экспериментах. Что такое релеевская компонента рассеяния. Какими свойствами молекул обусловлено комбинационное и релеевское рассеяние. Чем вызвана зависимость этих видов рассеяния от свойств молекул. Каким необходимым свойством должна характеризоваться молекула, чтобы у нее обнаруживался колебательный спектр комбинационного рассеяния и соответственно вращательный спектр комбинационного рассеяния. В чем состоит правило альтернативного запрета. Какие колебания двуокиси углерода проявляются в спектре КР и какие - в ИК-спектре. Каковы правила отбора для колебательных и вращательных спектров КР, почему в последнем случае необходим двухквантовый переход, а в первом - достаточно одноквантового. [22]