Cтраница 2
Полосы гидрокснла ОН, лежащие в ультрафиолетовой и частично к видимо. Вследствие близости этой энергии к теплоте реакции Н Оз ОН О2, составляющей около 78 ккал, можно предполагать, что возбуждение гидроксила осуществляется в самом акте реакции. Инфракрасный колебательный спектр ОН ранее был обнаружен в спектре ночного неба. [16]
Выбор той или иной области спектра, пригодной для изотопного молекулярного спектральною анализа, определяется природой изучаемого вещества. Для очень большого числа элементов можно выбрать канты или линии молекулярных полос, хорошо разделенные друг от друга и допускающие измерение их относительных интенсивностей. Если эти полосы отсутствуют в видимой или ближней ультрафиолетовой области, то можно воспользоваться инфракрасными колебательными спектрами. [17]
Этот обратный по знаку эффект объясняется тем, что деформация химических связей в основной цепи полимерной молекулы вызывает нарушение гибридизации орбит валентных электронов атомов углерода. При этом усиливается S-характер С - Н - связей, в результате чего последние становятся короче, а частоты их колебаний повышаются. Механическое силовое возмущение, приводящее к увеличению расстояний между атомами и распрямлению углов в скелете макромолекул, уменьшает, кроме того, перекрытие орбиталей валентных электронов. Последнее приводит к изменению оптических спектров, соответствующих электронным переходам. Знак изменения частоты этих переходов оказался таким же, как и для инфракрасных колебательных спектров, а именно: частота для растягиваемой двойной связи в системе нагруженной макромолекулы уменьшалась, а в боковой группе увеличивалась. [18]