Обзорный спектр
Cтраница 2
Для обработки спектра используем численные данные, приведенные иа рис. 6.13. Всего имеется 17 линий. Как правило, обзорные спектры 13С записываются так, чтобы правый край шкалы соответствовал ТМС. Хотя это соответствие приближенное, оно может быть использовано для идентификации сигнала вторнчногЛ стандарта. [17]
Цис - и транс-изомерные гексен-2 - али соответствуют двум гипотезам типа Н2 з, рассмотренным выше, в 4.2 и 4.3. Для выбора одной из двух гипотез достаточно воспользоваться фактором ( фэ), основанным на значениях констант спин-спинового взаимодействия между олефнновымн протонами. Экспериментальная проверка, проведенная с помощью обзорных спектров ЯМР Н ( гл. Этот вывод находится в соответствии с оценками априорных вероятностей и, таким образом, не является неожиданным. [18]
Искажения интенсивностей линий и недостаточно высокое разрешение в обзорном спектре с SW4000 Гц ( рис. 6.13) затрудняют определение точного количества линий спектра. Для того чтобы улучшить разрешение, следует снять спектры с уменьшенным значением ширины SW. [20]
На практике, как правило, разрешающая способность масс-спектрометров с ординарной фокусировкой не превышает 1000, поскольку более высокое разрешение может быть достигнуто только за счет уменьшения чувствительности детектирования. Поэтому масс-спектрометры с анализаторами секторного типа используются для измерения обзорных спектров низкого разрешения, представленных пиками с номинальным различием по массе. [21]
Однако даже если спектрометр в принципе располагает максимальным разрешением 0 05 Гц, то при записи обзорных спектров фактическое разрешение падает до 0 5 - М Гц из-за быстрого прохождения. [22]
Одним из простейших методов приготовления образцов является метод жидкой пленки. Он применим к нелетучим, нереакционноспо-собным образцам и полезен в случае нерастворимых жидкостей или для получения качественных обзорных спектров. Капля образца сжимается между двумя солевыми пластинками или помещается на плоскую стеклянную поверхность, а затем вытирается солевой пластинкой. Желательно, чтобы в пределах сечения светового луча спектрометра толщина образца была одинаковой. [23]
Удовлетворительное разрешение при повышенной скорости прохождения сопровождается появлением виг-лей. Вообще говоря, наличие виглей нежелательно, поскольку они искажают истинную форму сигналов и приводят к биениям для близких сигналов, что затрудняет анализ малых расщеплений в спектрах. Полностью избавиться от виглей в обзорных спектрах ЯМР Н, как правило, не удается, поскольку при хорошем разрешении ( - 0 1 Гц) требуется несколько часов на запись спектра в условиях медленного прохождения, что невозможно в условиях экспресс-анализа. [24]
Использование химиком-органиком спектроскопии ЯМР обычно происходит в две стадии. На первой, предварительной, стадии обычно ограничиваются измерением стандартных спектров, поэтому мы будем называть эту стадию стандартной процедурой. В результате химик получает так называемые обзорные спектры, на основании которых он выдвигает ( но отнюдь не всегда. [25]
 |
Химический состав поверхности подслоя по данным метода РФЭС. [26] |
Очевидно, что сульфатные соединения, скорее всего алюминия, могут покрывать нанесенные платиновые частицы, вызывая, тем самым, наблюдаемые изменения интенсивности РФЭС линий платины. Можно ожидать, конечно, и совместного действия процессов спекания. Очевидно, что другие методы, а не РФЭС, должны быть использованы для окончательного выяснения причин этого эффекта. Аналогичный РФЭС анализ был проведен и для остальных элементов, сигналы которых обнаруживаются в обзорных спектрах РФЭС. Отнесение значений энергии связи к тому или иному зарядовому состоянию анализируемых элементов ( табл. 5) сделано на основании литературных данных и собственного опыта. [27]
Три остальных фактора представляют собой возможные источники искажений. Времена спин-решеточной релаксации Т: факторы ( f ( Ti) ( см. соотношение (6.25)) могут изменяться в очень широких пределах в зависимости от условий импульсного эксперимента. Корректное сравнение интенеивностей сигналов с резко различающимися временами релаксации так или иначе требует длительных задержек между импульсами. Это требование выражают также следующим образом: необходимо, чтобы на линию приходилось по крайней мере 4 - 5 точек преобразованного спектра. Если это условие нарушается, то возникает шум дискретизации, что приводит к ошибкам в ин - тегрировании. Если два сигнала имеют равные значения ширины, то ошибка минимальна. Обратим внимание на то обстоятельство, что в обзорных спектрах ЯМР 13С ( при SW4000 - ь 5000 Гц) требование R / T2, как правило, существенно нарушено. [28]
Страницы: 1 2