Cтраница 2
Из приведенных на рис. 2 зависимостей видно, что у простых триал-килфосфатов минимальная температура, необходимая для получения достаточной упругости пара, относительно низка ( ниже 100); однако в тех случаях, когда в образце могут присутствовать сложные молекулы ( например, когда спектр поглощения образца в ультрафиолетовой области указывает на присутствие в нем ароматических групп), желательно работать при возможно более высокой температуре. При температуре 150 были получены удовлетворительные спектры трибутил-фосфата, дибутилфенилфосфата, диэтилфенилфосфата и трихлорпропил-тионофосфата. [16]
К классическим методам получения образцов твердых полимеров относится насыпание или напыление сильно измельченного порошка на подложку из NaCl. Однако при таком препарировании очень редко удается получить удовлетворительный спектр. Если ввести порошок в твердую или жидкую среду, коэффициент преломления которой близок к коэффициенту преломления образца, то можно заметно снизить потери, снязан-ные с рассеянием света. Спектр такого образца при удачном его приготовлении отличается от спектра жидкого образца. [17]
Эти пленки достаточно тонки и прозрачны, они дают удовлетворительные спектры при качественных и количественных исследованиях. [18]
Для получения удовлетворительного спектра НПВО необходимо подобрать материал кристалла таким, чтобы было обеспечено оптимальное соотношение показателей преломления кристалла и образца, подобрать угол падения и обеспечить хороший контакт на границе раздела между кристаллом и образцом. Последнее наиболее важно, так как без хорошего контакта нельзя получить удовлетворительный спектр НПВО. [19]
Несмотря на невысокую световую отдачу ( 10 - 20 лм / Вт) и относительно малую среднюю продолжительность горения ( около 1000 ч), лампы накаливания широко применяются в различных областях народного хозяйства. Это объясняется простотой и удобством их эксплуатации, универсальностью применения, удовлетворительным спектром излучения, компактностью конструкций и дешевизной. [20]
Аналогичные результаты были получены при хемосорбции на меди, нанесенной на пористое стекло, хотя гидрирование олефиновых структур протекало еще медленнее, чем на палладии. Однако образцы пористого стекла, содержащие никель, были непрозрачны для получения удовлетворительного спектра. [21]
Для исследования нерастворимых полимерных гелей их зажимают между солевыми пластинками или запрессовывают между пластинками из хлорида серебра. Таким способом редко удается получить образец с равномерной толщиной, но снять с него удовлетворительные спектры все же можно. Советуют также подвергать гель набуханию в том или ином растворителе и уже потом зажимать между пластинками. [22]
Как было показано, метод прессования таблеток особенно ценен при исследовании волокон целлюлозы [90, 91] и шерсти [113], для которых размалывание может привести к изменению степени кристалличности. Показатели преломления КВг и этих волокон довольно близки, поэтому относительно крупные частицы дают удовлетворительные спектры. [23]
Интенсивности несколько ниже, чем у полос ОН, но обычно полосы обна-ружимы в спектрах паст или таблеток при достаточно высокой концентрации. Из-за рассеяния и возможного присутствия воды в таблетках бромида калия могут быть трудности, так что для получения удовлетворительного спектра могут потребоваться определенные усилия. [24]
После распределения соли металла на подложке порошок можно нанести на пластинку из соли или спрессовать в диск, как это описано выше в разделе, посвященном окисным адсорбентам. Хотя некоторое количество порошка и может удерживаться на вертикально расположенной пластинке соли, количество образца, обычно необходимое для получения удовлетворительных спектров, требует горизонтального расположения пластинки. Использование горизонтально расположенной подложки требует внесения изменений в конструкцию спектрометра при помощи системы зеркал так, чтобы ИК-пучок проходил через образец вертикально. Если это сделано, пучок света можно сфокусировать у входной щели спектрометра. Спрессованный в диск порошок можно закрепить в вертикальном положении, кроме того, рассеяние света данным количеством вещества при этом уменьшается по сравнению с тем же количеством вещества в виде порошка. [25]
Эти методы основаны на соотношениях Винера - Хинчина, позволяющих получать спектр как преобразование Фурье корреляционной функции. Одна из основных причин, по которой такому подходу отдавалось предпочтение, состояла в вычислительной эффективности, обусловленной возможностью получения удовлетворительного спектра по усеченной корреляционной функции: вместо N2 операций, которые были ранее необходимы, чтобы получить спектр из преобразования Фурье исходных данных цифрового временного ряда длины N, для вычисления m значений корреляционной функции требуется лишь примерно Nm операций умножения-сложения. Из-за громоздкости с вычислительной точки зрения метод преобразования Фурье для получения спектра не находил широкого применения, поэтому связанные с ним практические вопросы никогда тщательно не изучались. [26]
В общем случае количество производного МТФК может быть уменьшено до 0 5 мг или даже меньше, и все равно можно получить удовлетворительный спектр ( рис. 4, разд. [27]
Это не произошло главным образом потому, что до последнего времени практически не было доступных, надежных и простых приборов, которые позволяли бы получать удовлетворительные спектры комбинационного рассеяния с малыми количествами вещества. [28]
Основным способом подготовки твердых образцов для исследований является оправдавшая себя длительной практикой методика приготовления суспензии ( взвесей, паст) в масле нуйоле, получившем свое наименование по названию фабричной марки ( Nujol) распространенных сортов высокоочищенных минеральных масел. Нуйол представляет собой смесь нормальных насыщенных углеводородов среднего состава C2s - Он практически не содержит ароматических и ненасыщенных углеводородов, а также других примесей, обладает достаточной вязкостью и показателем преломления, которые позволяют без особого труда получать удовлетворительные спектры твердых веществ. [29]
Это, вероятно, указывает на частичное восстановление до металлического никеля. Удовлетворительные спектры можно получить для образцов, пропускающих больше 5 % ИК-излучения. Эйшенс и Плискин ( 1958) отмечают, что частицы никеля размером 50 - 100 А пропускают достаточное количество излучения для исследования ИК-спектра, но частицы 300 А непрозрачны. Маловероятно, что изменения, приведенные в табл. 4, обусловлены спеканием металла, так как величины пропускания воспроизводятся, если металлы были окислены, а затем снова восстановлены водородом. Наблюдаемые изменения, вероятно, обусловлены изменениями в электронной структуре нанесенного вещества. [30]