Четкий спектр
Cтраница 3
При сочетании ИК спектрометра с ЭВМ и накоплении сигнала при многократном сканировании спектра, а особенно на фурье-спектрометрах оказывается возможным регистрировать ничтожные доли излучения источника, попадающего на приемник. Даже при достаточно большой толщине слоя раствора, когда поглощением растворителя ( например, Н2О) перекрыт какой-то широкий интервал спектра, но пропускание составляет хотя бы сотые доли процента, в этом интервале на фурье-спектрометре все-таки можно получить четкий спектр растворенного даже в небольшой концентрации вещества над кривой поглощения растворителя по однолучевой или по двухлучевой схеме. [31]
Хармс нашел, что такие труднообрабатываемые полимеры могут быть легко охарактеризованы с помощью пиролиза и последующего анализа инфракрасного спектра пиролизата. Можно было бы ожидать, что при пиролизе получатся нечеткие, мало характерные спектры, так как в большинстве случаев при пиролизе полимера образуется большое число различных продуктов. Тем не менее удивительно четкие спектры являются скорее правилом, чем исключением. В некоторых случаях спектр получающегося продукта неизвестного состава имеет большое сходство со спектром самого полимера, так как образуются просто осколки полимера, имеющие более низкий молекулярный вес. Это наблюдается для ряда линейных гомополимеров, которые расщепляются или пиролизуются до простых мономеров или фрагментов с низким молекулярным весом. Изменение в молекулярном весе данного типа линейных полимеров по существу не изменяет инфракрасного спектра. [32]
Из рисунка видно, что молекула тетрацена, окруженная смещенными молекулами антрацена, ведет себя почти так же, как изолированная молекула, практически без какого-либо взаимодействия с зоной проводимости кристалла антрацена. Возможно, именно по этой причине полосы спектра фотоосвобождения дырки из иона тетрацена так узки. Во всяком случае, возможности применения фотоусиления в качестве метода получения четких спектров ионов примесей совершенно очевидны. [34]
 |
Квадратичное сглаживание по трем точкам спектров ЭПР в цифровой форме, . направленное на уменьшение высокочастотных шумов. [35] |
На практике обычно записывают и передают на перфоленту результат накопления каждых 5 - 10 измерений. Иначе аппаратурные помехи или неожиданное затухание одного компонента сложного спектра может привести к необходимости повторения эксперимента. Когда такие явления все же происходят или если из-за неустойчивости исследуемого вещества не удается получить достаточно четкий спектр, для уменьшения высокочастотных шумов можно применять математическую обработку данных в цифровой форме. [36]
Для несимметричных молекул вращение вокруг разных осей, проходящих через центр тяжести приводит к появлению различных систем термов. Вращательный спектр таких молекул более сложен. В жидких и твердых телах вращение молекул или совсем заторможено из-за связи между молекулами, или уровни сильно смещены и получение четкого спектра становится невозможным. Необходимость перевода анализируемого вещества в газообразное состояние без его разрушения так же, как и трудность работы в далекой инфракрасной области, сильно ограничивает использование вращательных спектров. [37]
Бсйксра подробно обсуждается влияние каждого из этих факторов и приводятся экспериментальные данные, подтверждающие его предположения. Несмотря на серьезные недостатки метода таблеток, последний обладает определенными преимуществами перед другими методами приготовления образцов. Если применять этот метод осторожно и в совокупности с другими методами, то можно получить ценные качественные результаты. В частности, те меры, с помощью которых устраняют влагу и сводят к минимуму искажения, вызываемые измельчением и прессованием образца, обес-печивают четкие спектры, которые невозможно получить иными путями. [38]
Страницы: 1 2 3