Cтраница 3
В некоторых случаях [23, 24] при повышении давления ( до 10 - 5 мм рт. ст. по гелию, без коррекции) сильно изменяется характерная картина диссоциативной ионизации соединений. Рассмотрим это явление на примере масс-спектра к-октакозана. Через натекатель обычного типа н-октакозан вводили в ионный источник ( спектрометра типа Атлас - СН4), давление в котором регулировали с помощью потока гелия через колонку газового хроматографа. Когда суммарное давление достигало 10 - 5 мм рт. ст. ( без коррекции [23]), пик, соответствующий молекулярному иону, фактически исчезал на фоне пиков для более легких ионов. Этот эффект проявляется слабее, когда ионный источник и анализатор откачивают разными насосами и они сообщаются лишь через очень узкую щель для прохождения ионного пучка. Таким образом, разделение вакуумных систем ионного источника и анализатора ионов позволяет сохранить высокую разрешающую способность прибора при повышенных давлениях в ионном источнике. Природа искажений картины ионных интен-сивностей при повышенных давлениях полностью еще не изучена, и для объяснения механизма этого явления требуются дальнейшие исследования. [31]
ИК-спектры поглощения многих металлических производных фталоцианина уже известны [48-53], однако отнесение частот полос поглощения спектров представляет до сих пор сложную задачу. Здесь мы ограничиваемся сравнением ИК-спектров фталоцианинов без металла и магния [50] и неодима, синтезированного на основе формиата неодима. ИК-спектр суспензии последнего в вазелиновом масле в области 2000 - 700 см-1 зарегистрирован на спектрометре типа UR-10. Спектры фталоцианинов магния и неодима, как видно из рис. 8, в области 1800 - 700 см - подобны. [32]
В спектрометре типа Маттауха - Герцога при использовании фотографирования спектра подобных проблем не возникает, так как все части спектра регистрируются на фотографии одновременно. Кроме того, в этом спектрометре можно применять и метод согласования пиков, так как в нем предусмотрена возможность и электрической регистрации спектра. Иными словами, спектрометр типа Маттауха - Герцога обладает всеми преимуществами электрического прибора типа Пира - Джонсона и, кроме того, позволяет при необходимости регистрировать спектр на фотопластинку. [33]
Для изучения ИК-спектров растворов в сжиженных газах потребовалось создать специальные кюветы-криостаты, предназначенные для различных спектрометров и работающие в широком спектральном интервале и в большом диапазоне длин оптического пути. В работе использовались два типа криостатов, устройство которых рассматривается ниже. Основной объем экспериментов был проведен с криостатом, специально созданным для выполнения данной работы. Отличительными особенностями его конструкции являются: отсутствие охлаждаемых кристаллических окон, большая длина оптического пути и возможность быстрой установки на спектрометрах типа ИКС-16 и UR-20 без изменения их оптической схемы. [34]
При конструировании или эксплуатации спектрометрических устройств необходимо стремиться к тому, чтобы технические возможности этих устройств были реализованы наиболее полно. Однако следует помнить, что, как и вообще в природе, в спектрометрической измерительной технике существуют свои законы сохранения, обойти которые невозможно никакими техническими ухищрениями. Проявляются они в том, что существует определенная взаимосвязь между техническими характеристиками спектрометра. Одна из таких важнейших взаимосвязей проявляется в зависимости разрешающей способности по исследуемому параметру от времени снятия ( набора) спектра. Рассмотрим сначала спектрометр типа амплитудного анализатора с дискретными каналами. Пусть анализатор имеет К каналов, и результирующий спектр можно представить как огибающую, проведенную через К значений ординаты, заданных показаниями каждого канала. При этом вырисовывается определенная структура спектральной кривой. [35]
Если в резонатор лазера с широкой полосой генерации поместить кювету с веществом, то в спектре лазера проявятся полосы поглощения вещества. Использование лазеров непрерывного действия дает возможность измерять линии с коэффициентами поглощения до Ю-11 см-1; достигнутый уровень пока на два порядка меньше. Приборы на импульсных лазерах по чувствительности на два-три порядка хуже, но позволяют регистрировать изменения спектров во времени. В нескольких лабораториях работают спектрометры внутрирезонаторного типа. [36]
В сверхмногоканальном диапазоне любой цифровой спектрометр по своей сложности и по объему обрабатываемой и хранимой информации все больше приближается к обычной цифровой вычислительной машине. Поэтому выгодно использовать его не только для сортировки входных цифровых кодов, но и для других математических преобразований над цифровой спектрометрической информацией. В таком случае понятие асимптотичности переходной характеристики при оценке достоинств выполнения простейшей арифметической операции в канале спектрометра - добавлении единицы к хранящемуся числу - теряет свой смысл. Наличие независимого арифметического устройства, как в цифровых спектрометрах второго типа и типа 1А, очень удобно потому, что облегчает задачу выполнения различных цифровых преобразований. При общем увеличении объема спектрометра различие в схемах внутреннего блока становится незаметным. Следовательно, в сверхмногоканальном диапазоне наиболее выгодным оказывается спектрометр второго типа, менее выгоден и гибок спектрометр четвертого типа, неприемлем из-за чрезвычайного возрастания мертвого времени спектрометр третьего типа и из-за громоздкости схем - спектрометр первого типа. Спектрометры типа 1А с отдельными запоминающими линиями в каждом разряде отличаются в сверхмногоканальном диапазоне от спектрометров второго типа только существенно большим мертвым временем. [37]
На приведенных схемах щель и спектр показаны расположенными в одной плоскости с решеткой, что, конечно, не обязательно. Однако качество спектра при расположении решетки в фокальной плоскости коллиматорного зеркала оказывается наилучшим. В монохроматорах чаще всего применяют первую и четвертую схемы с симметричным расположением входной и выходной щелей. В этих схемах возможно обеспечить достаточно малые углы падения лучей и дифракции на зеркало и решетку, что также благоприятно с точки зрения качества спектра. Из приведенных схем легко видеть, что вместо одного большого зеркала можно пользоваться двумя меньших размеров и с той же самой кривизной. На рис. 99 приведена такая схема с двумя зеркалами. Она используется в спектрометре типа ДФС-4. Переход от одной длины волны к другой осуществляется здесь также только поворотом дифракционной решетки вокруг оси, лежащей в плоскости решетки и проходящей через оптическую ось прибора. [38]