Cтраница 2
Атомами, имеющими ядерный спин, и обычно входящими в состав органических соединений, являются водород и азот. Существует общее правило, согласно которому элементы ( за исключением дейтерия и азота) с четным массовым числом не имеют спина. Большинство измерений ЯМР проведено на атомах водорода, и поэтому указанный метод иногда называют протонной магнитной резонансной спектроскопией. [16]
Этот случай встречается всегда, когда система находится во внешнем магнитном поле. В состоянии термодинамического равновесия при данной температуре различие в энергиях уровней Ег - Е0 определяет соотношение их заселенно-стей NI / NO. NJN 0 приближается к единице. Особенно это важно для метода магнитной резонансной спектроскопии. Различная заселенность ( N0 NJ при частотах v 100 см-1 характерна для ИК - и УФ-спектроскопии. Соотношение заселенностей очень чувствительно к изменениям температуры, если различие в энергетических уровнях мало по сравнению с тепловой энергией. [17]
Этот случай встречается всегда, когда система находится во внешнем магнитном поле. В состоянии термодинамического равновесия при данной температуре различие в энергиях уровней Ег - Е0 определяет соотношение их заселенно-стей N NQ. N No приближается к единице. Особенно это важно для метода магнитной резонансной спектроскопии. Различная заселенность ( NQ NJ при частотах v 100 см-1 характерна для ИК - и УФ-спектроскопии. Соотношение заселенностей очень чувствительно к изменениям температуры, если различие в энергетических уровнях мало по сравнению с тепловой энергией. [18]
В книге рассматриваются только основные состояния молекул. Это обусловлено четырьмя причинами. Во-первых, именно этому вопросу не уделялось достаточного внимания в других книгах. В известной монографии Стрейтвизера [3] автор ограничивается рассмотрением основных состояний почти исключительно в рамках метода Хюккеля, который сейчас следует рассматривать лишь как устаревший и непригодный для каких-либо количественных выводов, а в других книгах по квантовой химии недостаточно рассматриваются основные проблемы химии. Во-вторых, в последние годы появились очень хорошие книги, посвященные приложениям квантовой механики к неорганической химии [4] и теоретическим основам магнитной резонансной спектроскопии и теории возбужденных состояний молекул [5], так что нет необходимости возвращаться к этим вопросам. В-третьих, попытка изложить вопросы, связанные с основными состояниями, и другие перечисленные выше проблемы в одной книге потребовала бы либо очень большого увеличения ее объема, либо сокращения рассмотрения основных состояний, либо предельно краткого изложения теоретических выводов, что сделало бы книгу трудной и даже недоступной для тех читателей, которым она в основном предназначена. В-четвертых, изложенный материал должен облегчить интересующемуся читателю чтение книг по теории соединений переходных металлов и возбужденным состояниям, на которые я ссылался выше. Поскольку книга посвящена главным образом приложениям квантовой теории к основным проблемам химии, я уделил довольно большое внимание работам моей исследовательской группы. Это связано с теми же причинами, которые перечислены выше. [19]