Серийный спектрофотометр

Cтраница 2

Типы электронных перехо - [ IMAGE ] УФ-спектр коричной кислоты в медов. таноле. [16]

Однако не все участки весьма обширного спектрального интервала ( 100 - 800нм), который отвечает всевозможным электронным переходам в органических молекулах, одинаково экспериментально доступны. Работа в ко - ротковолновой УФ-области ( 100 - 200нм), называемой дальни м ультрафиолетом, в силу ряда причин ( в частности, поглощения излучения воздухом; ограниченной прозрачности атериала кювет и оптических деталей, а также растворителей; высокого уровня рассеянного света) сопряжена с серьезными техническими трудностями, и даже лучшие современные серийные спектрофотометры обеспечивают возможность измерений, начиная не ранее как с 190 нм. Длинноволновая УФ-область ( 200 - 400нм), называемая ближним ультрафиолетом, и видимая область вполне технически доступны. [17]

Выходящий из монохроматора пучок света не является строго-параллельным. Это учитывается при конструировании серийных спектрофотометров, в которых погрешности вследствие-непараллельности пучка света обычно не превышают ошибок регистрирующей схемы. При сравнении поглощения смеси и отдельных компонентов в кюветах одинаковой толщины эти ошибки компенсируются. [18]

Схема криостата для оптических исследовании. [19]

Для спектральных исследований в видимой и УФ-областях широкое применение находят криостаты без вакуумирования рабочего пространства. Их конструкция схематически изображена на рис. 2.3. Кювета в криостатах такой конструкции закрепляется на металлическом держателе из латуни, меди, алюминия или другого металла. Нижняя удлиненная часть держателя все время находится в жидком хладоагенте, налитом в стеклянный или кварцевый сосуд Дьюара. Этот криостат можно использовать с любым серийным спектрофотометром. На пути оптического луча находятся только пары хладоагента, поэтому пузырьки, возникающие при его кипении, не мешают измерениям. Следует отметить, что образец находится в таком криостате только при одной температуре, близкой к температуре жидкого хладоагента. [20]

По точности определения частот колебаний ( а не положения максимумов полос) ИК-спектроскопия паров сравнима с методом изоляции в матрице при низкой температуре, в котором влияние инертного газа матрицы на смещение полос исследуемого вещества относительной газовой фазы плохо изучено и не поддается количественной оценке. Обычно смещения полос достигают нескольких десятков см-1. Став широко доступным, метод изоляции в матрице отвлек, отчасти, внимание от ПК-спектроскопии паров. Это вполне понятно, так как для исследований в матрице требуются малые количества вещества и поэтому удобно использовать различные изотоп-замещенные соединения. Кроме того, можно работать на серийных спектрофотометрах без каких-либо переделок, тем более, что криостаты для гелиевых температур сейчас вполне доступны. [21]

Для предохранения от воздействия влаги воздуха на растворимые солевые оптические детали многие современные ИК-спектрофотометры термостатируются при температуре выше комнатной. Кюветы, установленные в кюветное отделение, также подвергаются тепловому воздействию; кроме того, на них попадает достаточно интенсивное тепловое излучение. В результате этого температура раствора может изменяться на несколько градусов в зависимости от длительности пребывания кюветы в спектрофотометре. Температурные зависимости полос поглощения различаются, но они обычно гораздо сильнее, чем те, которые возникают из-за ожидаемых изменений плотности. Для полос ассоциированных молекул могут наблюдаться очень сильные температурные зависимости. С, когда ее помещают в кюветное отделение серийного спектрофотометра. Толщина кюветы также может меняться с температурой. Количественный анализ высокой точности, очевидно, требует хорошего термостатирования. [22]

Для предохранения от воздействия влаги воздуха на растворимые солевые оптические детали многие современные ИК спектрофотометры термостатируются при температуре выше комнатной. Кюветы, установленные в кюветное отделение, также подвергаются тепловому воздействию; кроме того, на них попадает достаточно интенсивное тепловое излучение. В результате этого температура раствора может изменяться на несколько градусов в зависимости от длительности пребывания кюветы в спектрофотометре. Температурные зависимости полос поглощения различаются, но они обычно гораздо сильнее, чем те, которые возникают из-за ожидаемых изменений плотности. Для полос ассоциированных молекул могут наблюдаться очень сильные температурные зависимости. В одном исследовании [54] было показано, что при увеличении температуры на один градус оптическая плотность полосы гидроксидной группы возрастает на 0 01 единицы, или на 40 % при повышении температуры кюветы от 24 5 до 37 С, когда ее помещают в кюветное отделение серийного спектрофотометра. Толщина кюветы также может меняться с температурой. Количественный анализ высокой точности, очевидно, требует хорошего термостатирования. [23]

Страницы: 1 2