Cтраница 2
С повышением толщины покрытий до 800 - 1000 мкм эффект влияния магнитного поля на величину и кинетику нарастания внутренних напряжений проявляется в меньшей степени. Была изучена кинетика нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий толщиной 800 мкм в тех же условиях. Для изучения специфики структурных превращений, вызванных действием магнитного поля, исследовали реологические свойства исходного олигомера и олигомера, подвергнутого воздействию магнитного поля напряженностью 80 кА / м в течение 30 мин. На рис. 4.26 приведена зависимость вязкости от напряжения сдвига в логарифмических координатах для исходного олигомера и олигомера, подвергнутого воздействию магнитного поля. Из рисунка видно, что раствор исходного олигомера в дибутил-фталате представляет собой слабо структурированную систему. Характер реологических кривых существенно изменяется при воздействии на систему магнитного поля. В этом случае система характеризуется наличием верхнего и нижнего уровней вязкости и резким переходом между ними по мере увеличения напряжения сдвига. Такой характер реологических кривых наблюдается для структурированных тиксотропных систем. [16]
Таким образом, во многих работах полимерные дисперсии отождествляются с обычными дисперсными системами, механизм переноса влаги в которых происходит в соответствии с основными закономерностями, характерными для низкомолекулярных веществ с коллоидным размером частиц. Процесс пленкообразования из таких систем не сопровождается изменением их структуры и сводится лишь к установлению контактов между отдельными дисперсными частицами, и их слиянию. Исследования, связанные с изучением механизма формирования пленок из дисперсий полимеров, проводятся главным образом без учета специфики структурных превращений. [17]
Существенная особенность полимерных покрытий состоит в том, что поверхностные явления оказывают значительное влияние не только на характер структурных превращений, но и на скорость протекания релаксационных процессов и свойства покрытий. Заторможенность релаксационных процессов при формировании покрытий, обусловленная возникновением локальных связей между структурными элементами и адсорбционным взаимодействием пленкообразующего с поверхностью подложки, сопровождается резким нарастанием внутренних напряжений. В связи с этим внутренние напряжения были выдвинуты в качестве критерия незавершенности релаксационных процессов, существенно зависящего от специфики структурных превращений при формировании и старении полимерных покрытий. [18]
![]() |
Изменение внутренних напряжений в процессе прогрева и охлаждения покрытий из эпок-сидной смолы ЭД-20 ( / и полиэфирных лаков ПЭ-220 ( 2 и ПЭ-29 ( 3. [19] |
Видно, что наибольшие внутренние напряжения возникают в покрытиях из полимеров, находящихся при температуре эксплуатации в стеклообразном состоянии, и особенно в покрытиях с пространственно-сетчатой структурой полимеров. Сравнительные данные для покрытий из олигомеров, образующих при термическом отверждении пространственно-сетчатую структуру, свидетельствуют о том, что наибольшие внутренние напряжения возникают при формировании покрытий из эпоксидных смол по сравнению, например, с полиэфирными олигомерами. Коэффициент линейного расширения покрытий из эластомеров, например бутадиена и его производных, значительно больше и изменяется в пределах ( 130 - 216) 10 - е1 / С. Внутренние напряжения, возникающие при термическом отверждении покрытий на основе эластомеров, мало отличаются от напряжений, возникающих в условиях формирования их при 20 С. Все это свидетельствует о том, что решающую роль в определении величины внутренних напряжений играет специфика структурных превращений при формировании полимерных покрытий, определяющая скорость протекания релаксационных процессов. [20]